聚氨酯生物材料的合成及表面改性研究

聚氨酯生物材料的合成及表面改性研究

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1、摘要為了研究聚碳酸酯聚氨酯的結(jié)構(gòu)與性能,改善其血液相容性。本文以碳酸二苯酯、1,6一己二醇制備出脂肪族聚碳酸酯二醇,采用熔融一步法和溶液預(yù)聚體法制備出聚碳酸酯型聚氨酯彈性體(PCNU)??疾炝瞬煌酆蠝囟取⒎磻?yīng)時(shí)間和體系濃度對聚合反應(yīng)的影響,得出了優(yōu)化反應(yīng)條件。對聚合產(chǎn)物采用IR、GPC、DSC、TG、SAXS和力學(xué)分析等多種手段進(jìn)行了表征,結(jié)果表明:聚合物呈現(xiàn)部分相分離的兩相結(jié)構(gòu),熱分解存在明顯的兩個階段;考察了不同組成,不同聚碳酸酯二醇分子量對產(chǎn)物力學(xué)性能的影響,結(jié)果表明:所有的聚合物均符合應(yīng)用于人體力學(xué)性能上的要求,當(dāng)分子量為2000時(shí),材料表現(xiàn)出了較好的拉伸強(qiáng)度

2、和斷裂伸長率。采用改進(jìn)的溶液預(yù)聚體法制備了有機(jī)硅微交聯(lián)聚碳酸酯型聚氨酯(PDMS—PCNU)??疾炝瞬煌酆蠝囟?、反應(yīng)時(shí)間和體系濃度對聚合反應(yīng)的影響,得出了優(yōu)化反應(yīng)條件。對合成產(chǎn)物采用了IR、DSC、TG、SAXS等多種手段進(jìn)行了表征,結(jié)果表明聚合物仍存在不明顯的兩個玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),多官能度有機(jī)硅的交聯(lián)使聚合物相分離程度減小,隨著用量的加大,兩個分解階段變得不明顯,聚合物的最高分解溫度有所提高。采用聚乙二醇為原料,設(shè)計(jì)和合成了兩種新的化合物二甲氨基端羥基聚乙二醇和磺胺兩性離子端羥基聚z,Z醇,對每步合成產(chǎn)物用IR、NMR進(jìn)行了表征,結(jié)果表明與預(yù)定結(jié)構(gòu)一致,分析討論了各步反

3、應(yīng)的合成條件與影響因素。將合成的化合物用官能團(tuán)接枝的方法構(gòu)建在PCNU表面,用兩種途徑實(shí)現(xiàn)了磺胺兩性離子端基的聚乙二醇在聚氨酯表面的固定。用化學(xué)分析電子能譜(ESCA)分析了聚合物的表面元素,采用Oaussion函數(shù)擬合了Cls和Nls的高分辯譜。結(jié)果表明,成功的在PCNU的表面構(gòu)建了末端帶有磺胺兩性離子結(jié)構(gòu)的聚乙二醇。這種結(jié)構(gòu)將有利于改善PCNU的抗凝血性能。關(guān)鍵詞:血液相容性聚碳酸酯聚氨酯磺胺兩性離子聚7,--醇改性ABSTRACTPolycarbonatediolwassynthesizedusingdiphenylcarbonateand1,6一hexanedi

4、olItwasthenusedtopreparedpolycarbonateurethane(PCNU)with4,47-methylenediphenyldiisocyanateand1,4——butanediolbymeltingone··shotmethodandsolutiontwo—shotmethodinordertostudyitsstructureandimproveitsbloodcompatibility.Effectsofpolymerizationconditionsonthepropertiesofthepolymerwerestudied,i

5、ncludingthereactiontemperature,timeandconcentrationofthesystem,andtheoptimumconditionswerereached.ThepolymerwascharacterizedbyIKGPC,DSC,TG,SAXSandtensileexperiments,resultsshowedthereweretwoglasstransitionsanditwasthepartialmicro-phasesegregationstructure,However,thephasesegregationdegre

6、ewasaffectedbythesoftsegmentrelativemolecularmasscompositionandpolymericmethods.ThoseresultsagreedwiththatfromSAXS.TGresultsshowedthemweretwoobviousstagesonitsthermodecomposition,whichwasthesamewithotherpolyurethanes.Theeffectsofcompositionandthesoftsegmentrelativemolecularmassonmechanic

7、alpropertieswerestudied.TheresultsshowedallpolymersmetwiththerequirementofpolyurethaneasbiomaterialsinvivoWhenthesoftsegmentrelativemolecularmasswas2000,thepolymershadlargertensilestrengthandelongation,andthesolutiontwo-shotmethodwasbetterthanmeltingone-shotmethod.Themicr

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