摻鐿離子透明微晶玻璃材料的研究

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1、中南人學(xué)碩士學(xué)位論文摘要Yb3+離子因具有能級(jí)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、儲(chǔ)能效果好、熒光壽命長(zhǎng)、不存在激發(fā)態(tài)吸收、與固體二極管激光器抽運(yùn)波長(zhǎng)(900．1100nm)耦合性好等特點(diǎn)，使得摻這種離子的激光材料成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。其中，摻Y(jié)b3+離子的透明氟氧化物微晶玻璃因兼具氟化物玻璃的優(yōu)異光學(xué)性能以及氧化物玻璃優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性而引起材料科學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。與其他氟化物相比，CaF2晶體對(duì)稀土離子有較高的固溶度，且具有透光范圍寬(0．125．10um)、化學(xué)穩(wěn)定性好、及聲子能量低等特點(diǎn)，因此，摻Y(jié)b”離子且含CaF2納米微晶的氟氧化物微晶玻璃是一種比較有發(fā)展?jié)摿Φ募す獠牧?，特別是在可調(diào)諧激

2、光器和超短脈沖激光器方面的應(yīng)用前景看好。本文采用傳統(tǒng)熔體冷卻技術(shù)及晶化熱處理工藝制備了摻Y(jié)b”離子的NaF．CaF2一A1203．Si02體系透明氟氧化物微晶玻璃。利用差熱分析(DSC)、X射線衍射分析(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等檢測(cè)手段研究了該系統(tǒng)玻璃的形成能力、析晶機(jī)理、微觀結(jié)構(gòu)。同時(shí)，利用熒光光譜、吸收光譜以及熒光壽命等測(cè)試方法和結(jié)果，分析了Yb3+離子摻入濃度對(duì)材料光譜和激光性能的影響。結(jié)果表明：在NaF—CaF2．A1203．Si02系統(tǒng)中，當(dāng)引入Na20、K20等堿金屬氧化物時(shí)，因增加了玻璃組成體系中的0：Si比，使得玻璃的形成能力降

3、低。由于0：Si比的增加，熔體粘度降低，因此，在熔體澆注成型過程中，離子容易發(fā)生遷移而調(diào)整為晶格結(jié)構(gòu)，出現(xiàn)白發(fā)析晶現(xiàn)象；CaO部分替代CaF2后，玻璃中硅氧網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)得到加強(qiáng)，玻璃的析品穩(wěn)定性提高。在NaF—CaF2．A1203．Si02系統(tǒng)玻璃中，NaF和CaF2的摩爾百分比高達(dá)30％，因此，由[Si04]禾n[A104]四面體組成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中存在較多網(wǎng)絡(luò)斷開點(diǎn)或非橋氧離子。Ca2+和Na+離子進(jìn)入這些網(wǎng)絡(luò)間斷點(diǎn)位置，并與非橋氧離子(!tlJ-Si—O‘)鍵合。當(dāng)引入Yb203到這些玻璃中后，Yb3+、Ca2+和Na+離子都處于網(wǎng)絡(luò)間斷點(diǎn)位置。由于Yb3+離子的高電價(jià)，Yb3+與網(wǎng)

4、絡(luò)間斷點(diǎn)位置中的非橋氧優(yōu)先成鍵，這就使得間斷點(diǎn)位置區(qū)域中的Ca2+和Na+離子富集。這些Ca2+和Na+離子中的一部分與可能尚未達(dá)到電價(jià)飽和的非橋氧連接，而大部分則與F。或游離氧02。離子連接。與鍵合到非橋氧上的Ca2+和Na+離子相比，與F’成鍵的Ca：+離子更容易發(fā)生遷移、轉(zhuǎn)動(dòng)和重排，在熱處理過程中，更容易與F-離子一起調(diào)整為晶格結(jié)構(gòu)。隨著Yb203中南人學(xué)碩十學(xué)位論文摘要引入量的增加，與結(jié)構(gòu)中的非橋氧鍵合的cE+離子濃度減小，而與結(jié)構(gòu)中的F。離子鍵合的Ca2+離子含量增加，因此，玻璃的析晶活化能隨著Yb”摻入量的增加而逐漸降低，析晶能力增強(qiáng)。在析晶過程中，晶核呈三維方式生長(zhǎng)，

5、晶體長(zhǎng)大主要受擴(kuò)散機(jī)制所控制。且隨著溫度的升高，其成核速率不斷降低，最終趨向于零形核率。隨著Yb”離子摻入量的增加，NaF．CaF2。A1203．Si02系透明微晶玻璃中兩熒光發(fā)射峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，且第二發(fā)射峰強(qiáng)度(Ih)與第一發(fā)射峰強(qiáng)度(I九n)的比值(Iz．s／IA．r，)呈現(xiàn)增大趨勢(shì)。在熱處理過程中，部分Yb”離子進(jìn)入CaF2晶體中的Ca2+離子位置，并可在CaF2螢石結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生豐富的不對(duì)稱格位，使得Yb3+離子中電子的能級(jí)結(jié)構(gòu)變得更為復(fù)雜，從基態(tài)激發(fā)出的電子數(shù)增加，導(dǎo)致發(fā)射強(qiáng)度和吸光度提高，同時(shí)，使得吸收和發(fā)射光譜帶加寬。在熒光捕獲效應(yīng)和熒光猝滅效應(yīng)綜合作用下，熒光壽命隨著

6、Yb3+離子濃度的增加呈現(xiàn)先增加后降低的變化趨勢(shì)，如Yb3+離子濃度過大會(huì)使其吸收截面和受激發(fā)射截面減小。所研制微晶玻璃的吸收截面為2．68pm2、受激發(fā)射截面為5．51pm2、熒光壽命為1．32ms、飽和泵浦強(qiáng)度(Isat)為5．77、最小泵浦強(qiáng)度(Imin)為O．60，是一種綜合光譜性能優(yōu)良的摻Y(jié)b”激光材料。關(guān)鍵詞：Yb3+離子，氟氧化物、透明微晶玻璃，析晶動(dòng)力學(xué)，光譜性能中南人學(xué)碩士學(xué)何論文ABSTRACTABSTRACTThelasermaterialsdopedYb3+ionshavebecomethehotspotbecauseYb”ionhasverysimplee

7、nergylevelsystem，goodenergystorageability,longfluorescencelifetime，noexcitedstateabsorption，andcouplingeffectivelywiththewavelength(900～1lOOnm)pumpedbysoliddiodelaser．TransparentoxyfluorideglassceramicsdopedYb3+ionshaveattractedwidespre