硫化物量子點的水相合成與發(fā)光性能研究

硫化物量子點的水相合成與發(fā)光性能研究

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1、碩士學(xué)位論文摘要摘要近二十年來,發(fā)光半導(dǎo)體納米晶,特別是Ⅱ.Ⅵ族半導(dǎo)體納米晶(又稱量子點,QuantumDots),以其優(yōu)越的光學(xué)性能,在光電轉(zhuǎn)換、熒光顯示、傳感器、生物熒光標(biāo)記等領(lǐng)域顯示了極大的應(yīng)用前景。本論文采用巰基水相合成法在空氣氣氛中分別制備CdS和Mn2+:ZnS量子點,探討了它們的發(fā)光性能:(1)采用巰基水相法,利用巰基乙酸作為穩(wěn)定劑,制備了CdS量子點,對制備工藝條件對CdS量子點的帶邊發(fā)光性能的影響進(jìn)行了詳盡討論,結(jié)果表明:Cd前驅(qū)體濃度較大和TGA/Cd比例較低時,反應(yīng)溶液中自由Cd

2、2+離子越多,對量子點的表面重構(gòu)越有利,量子點的表面結(jié)構(gòu)越完善,其帶邊發(fā)光也就越強(qiáng)。本文實驗中,在Cd前驅(qū)體濃度為75mM,TGA/Cd比例為1.2時,得到的CdS量子點具有最高的帶邊發(fā)光。(2)采用巰基水相法,利用巰基乙酸作為穩(wěn)定劑,制備了CdS量子點,對制備工藝條件對CdS量子點的表面態(tài)發(fā)光性能的影響進(jìn)行了詳盡討論,結(jié)果表明:Cd/S比例越大,S空位越多,由S空位產(chǎn)生的表面態(tài)發(fā)光強(qiáng)度也就越大。而當(dāng)Cd/S比例超過一定值時,會使得CdS量子點的結(jié)晶性下降,使得量子點表面的非輻射復(fù)合中心增多,發(fā)光強(qiáng)度

3、降低。TGA/Cd比例較高時,反應(yīng)溶液中自由Cd2+就較少,量子點表面缺陷也就越多,表面態(tài)發(fā)光液就越強(qiáng),而當(dāng)TG~℃d比例過高,又將引起晶粒的粗化,使得量子點表面的非輻射復(fù)合中心增多,這會造成表面態(tài)發(fā)光強(qiáng)度會下降。本文實驗中,在Cd/S比例為2,TGA/Cd比例為1.8時,得到的CdS量子點具有最高的表面態(tài)發(fā)光強(qiáng)度。(3)水相共沉淀法制備Mn2+:ZnS量子點,由于ZnS與MnS的溶度積相差巨大,在水溶液中利用S2。均勻地共沉淀Zn2+和Mn2+爿[E常困難。我們利用巰基乙酸為配體,先分別和Zn2+及

4、mn2+形成Zn.(TGA)x和Mn-(TGA)x配合物,有效的縮小了兩者溶度積之間的差距,從而使Mn2+均勻的摻雜進(jìn)ZnS晶格,成功地制備了較高發(fā)光效率的Mn2+:ZnS量子點,并討論了工藝參數(shù)對其發(fā)光性能的影響,結(jié)果表明:Mn2+的4Tl一6Al發(fā)光強(qiáng)度隨著Mn2+摻雜濃度的增大逐漸增強(qiáng),當(dāng)Mn2+摻雜量超過1.5%時,Mn2+過多,Mn2+彼此之間的距離接近,形成Mn.Mn離子對,在№2+離子對之間發(fā)生能量漂移,從而使Mn2+的4Tl一6A1發(fā)光強(qiáng)度會逐漸降碩士學(xué)位論文摘要低。TGA/(Zn+M

5、n)I:1二例越大,高級配合物的量也越大,釋放陽離子的速度也越緩慢,更有利于均勻的共沉淀Zn2+和Mn2+,Mn2+在ZnS晶格中的分布也就更均勻,而TGA/(Zn+Mn)LL例較低時溶液中主要以低級配合物存在,這就有利于對量子點表面能進(jìn)行更好的重構(gòu),量子點結(jié)構(gòu)更加完善,lVln2+在ZnS晶格中的周圍環(huán)境也就越均一,因此隨著TGA/(Zn+Mn)I:1",例的增加,Mn2+:ZnS量子點的4T1—6A1發(fā)光先增強(qiáng)后減弱。本文實驗中,在Mn2+摻雜濃度為1.5%,TGA/(Zn+Mn)l:t例為1.8

6、時,得到的Mn2+:ZnS量子點的4Tl一6A1發(fā)光效率最高。(4)在水相體系中我們首次采用成核摻雜技術(shù)成功地制備出發(fā)光效率較高且光穩(wěn)定性較好的Mn2+:ZnS量子點,探討了制備工藝條件對其發(fā)光性能的影響,結(jié)果表明:MnS內(nèi)核粒徑越小,Mn2+越接近最后量子點的中心,離表面缺陷越遠(yuǎn);Mn2+所處的摻雜環(huán)境就越均一,這就減小了Mn2+.Mn2+離子對的形成;在MnS內(nèi)核和ZnS殼層之間形成的擴(kuò)散界面越有利于Mn2+的擴(kuò)散,因此得到的Mn2+:ZnS量子點發(fā)光效率也就越高。MnZ+:ZnS量子點表面包覆一

7、層ZnS外殼,抑制電子和空穴在表面缺陷處的復(fù)合過程,從而達(dá)到增強(qiáng)熒光的目的。成核摻雜技術(shù)制備的Mn2+:ZnS量子點比共沉淀法制備的Mn2+:ZnS量子點具有更好的光學(xué)穩(wěn)定性,成核摻雜制備的Mn2+:ZnS量子點在空氣中暴露42天后,其熒光下降不到5%,而傳統(tǒng)共沉淀摻雜制備的Mn2+:ZnS量子點其熒光強(qiáng)度下降了近70%。關(guān)鍵詞:硫化鎘,錳摻雜硫化鋅,量子點,發(fā)光性能Ⅱ碩士學(xué)位論文ABSTRACTThestudyofsemiconductornanocrystals.especiallyII.Ⅵsem

8、iconductornanocrystals(alsonamedquantumdots,QDs),havereceivedwideattentioninthepasttwodecadesfortheiruniquephysicochemicalproperties,suchasfluorescentproperty,non-linearopticalpropertyandSOon.Nowadays,inmanyfields,researchesonthe

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