用于金屬氫化物化學(xué)氫壓縮的儲氫合金的研究

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1、祈江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要本文在全面綜述國內(nèi)外有關(guān)金屬氧化物壓縮機(jī)及化學(xué)熱壓縮儲氫材料研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上,確定了咀A氏型混合稀土系、.4LB2型1i基、AB型TiFe基合金三類典型儲氫臺金為研究對象,以多元合金元素和A側(cè)過化學(xué)計(jì)量及B側(cè)添加微量元素為主要技術(shù)線路,設(shè)計(jì)了M叫I啦,】Ⅶ,水K嘞Nb)M一(M=Mn、AI)、啊I—∞舳n如Mm懈e、Ni、Cu、ⅥIe)和兩lFc+5wt.%M(M=Mg、Ca,加1合金系列。系統(tǒng)研究了這些合金的晶體結(jié)構(gòu)、儲氫性能以及壓縮特性。研制出若干具有良好儲氫性能的金屬氫化物壓縮材料。XRD衍射分析

2、表明,AB燦l】(1。,舢,釉。如№mm=№、邶合金系列具有相同的晶體結(jié)構(gòu),都為CaCu5型六方晶體,沒有第二相產(chǎn)生。不同稀土元素愛其吉量對合金晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)有明顯影響。眥組分比增加,晶胞參數(shù)c/a隨之增加,并目呈線性變化。M1、Ca.Cu部分替代Mm,B側(cè)少量的Al、a替代,明顯改善MmNi5合金的活化和滯后特性。Mmo曲/Uo.ICao_2Cuo.1N州mo.4AIo.1z砸仿合金與Mrn0舢05Can2c№lN函姍如·Ablzrn惦合金的滯后因子鞏分別為0.2和0.16,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于MmNI$的滯后因子1.8l。h血魂跚nlc

3、砘2c魄1Ntj^缸o(hù)4Ah面m臺金具有良好的儲氫特性和壓縮特性。其活化無需孕育期,經(jīng)3-5次吸放氫循環(huán)即可被完全活化。氫化物生成焓厶釅=3l,5№1H2,室溫吸氫平臺壓力砌爿.73MPa,儲氫容量Cmax=142ml/g。采用其作為壓縮材制作單管壓縮器,其放氫溫度為100℃時(shí),放氫平衡壓力達(dá)到18MPa)反應(yīng)溫度為160℃時(shí),氫壓可達(dá)到40MPa.對AB2型Ⅲl+√Crl2M008,M]O仁Fe、Ni、VFe、Cu.、,)系列合金的相結(jié)構(gòu)研究表明,合金主相仍為c1叼咆劃【mⅨ相。對面I-Q≥,Mny系列舍金的研究主要是利用A

4、側(cè)Ⅱ過化學(xué)計(jì)量和Mn對口的部分替代以探索臺金的儲氫性能瑟壓縮特性的變化。在Til冊l小n軸系列合金中,隨著A側(cè)Ti含量的增加,合金的活化性能得到了很大的改善,平臺壓力降低,滯后明顯減小。在ml。#r2舢~,系合金系列中,Q含量的增加,吸放氫平臺壓力明顯升高,潲恬減小。研究表明1lltCrk?+M-瑚,+表現(xiàn)出綜合性能,其在25℃吸氫量為197mt]g,放氫量為t73ml/g,增壓至40MPa僅需加熱到131"(2。在此基礎(chǔ)E三元合金研究的基礎(chǔ)已通過R、Ni、VFe、Cu、V過渡元素的替代對合金進(jìn)行進(jìn)—步優(yōu)化。所有上述合金元素對

5、Mn的部分,均使合金的吸放氫量明顯增加。1i∞抵F%合金與"illlcn2M1105c吣合金的吸氫濕分別達(dá)到215ml/g、219ml/g,放氫率也都達(dá)到90%以上。當(dāng)放氫溫度為100"C時(shí),其放氫平衡壓浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文力分別為31.1Mpa、26.1MPa。當(dāng)放氫壓力要達(dá)到40MPa時(shí),放氫溫度分別為112"C和119℃。對AB型合金,開展了TiuF時(shí)Swt.%M@乒Mg、Ca、M1)系列的研,結(jié)果表明,對11過量和添加Ca、Mg、或Ml等吸氫元素的AB型合金,其主相仍為Tff'e相。與1illFe合金相比,ⅢllFe+

6、5吼%h丑臺金相結(jié)構(gòu)沒有太大變化,基本上呈單一的1j]Fe相。但面IlFe+5wt.%Mg臺金和"1]tlFe+5wt.%C_,a合金出現(xiàn)少量的第二相TiFe2相。添加元素Mg、Ca、M1明顯改菩了合金的活化性能。在室溫下無需任何活化處理,經(jīng)3-5次吸放循環(huán)既能完全活化。同時(shí)合金平臺壓力降低,滯幅因子以及斜率因子減小。'IiliFe+5wt%Ml合金具有最好綜合儲氫特性,吸氫量達(dá)到185mgg,嫩氫;2臟為100"C時(shí),臺金的放氫平衡壓力達(dá)到9.10MPa,壓縮比為6,8。當(dāng)溫度達(dá)到172℃時(shí),放氫平衡壓力可達(dá)40MPa。關(guān)髓

7、詞:AB5型儲氫合金,AB2型儲氫合金,AB型儲氫合金,儲氫性能,晶體結(jié)構(gòu)、氫壓縮本課題承國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃基金(20配AA51S02,0)資助Ⅱ浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文ABSnUCTInthisthesis,basedonac口咖唧:dlen壺,ereviewoftheR&D∞metalhyd,-idehydrogen∞腳班罄s盯andthehydrogensttol'agematerialsforhrdme,%00n】弘嘲Ⅱ1I糖typical白[11】di鶴of坶血ogmstora薛alloys,namely,ABsty

8、pemj_schfI磚叫一b捌alloys,AB2劬pe1j抽sedalloysandABtype1j№柵甜alloys,w∞seleaed∞岫sn

9、dy0tj哦By岫m%ofmullicompo∞m枷喊supe嘣.oichiomc'ayforAsideelememaⅡd刪s

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