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《生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究鏈接:www.china-nengyuan.com/tech/89193.html來源:中國新能源網(wǎng)china-nengyuan.com生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究1,21齊國利董芃(1.哈爾濱工業(yè)大學(xué)能源科學(xué)與工程學(xué)院,2.哈爾濱理工大學(xué)機(jī)械動(dòng)力工程學(xué)院)摘要:用綜合熱分析儀研究了氮?dú)饣蚨趸甲鳛檩d氣的條件下,生物質(zhì)(稻殼、玉米秸稈和木屑)熱解的TG/DTG曲線的比較。依據(jù)TG曲線,將熱解反應(yīng)分為兩個(gè)主導(dǎo)反應(yīng)區(qū),其拐點(diǎn)溫度為Tf,并根據(jù)熱重試驗(yàn)數(shù)據(jù),利用改良的Coats-Redfern法和常用的46種機(jī)理函
2、數(shù),計(jì)算出生物質(zhì)熱分解反應(yīng)的表觀活化能、反應(yīng)級數(shù)及頻率因子。利用這些基礎(chǔ)的動(dòng)力學(xué)參數(shù),計(jì)算出生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特征值——反應(yīng)速率常數(shù)k,活化熵△S≠,活化焓△H≠,活化Gibbs自由能△G≠,以及空間位阻因子P。用這些動(dòng)力學(xué)特征值可以深入地了解反應(yīng)過程和機(jī)理,預(yù)測生物質(zhì)熱解的反應(yīng)速率以及難易程度。生物質(zhì)是一種可再生的綠色能源,在中國稻殼、玉米秸稈和木屑這3種生物質(zhì)的儲量非常豐富。當(dāng)前高效利用生物質(zhì)的方法——熱化學(xué)轉(zhuǎn)化法,已經(jīng)引起世界各國政府和研究機(jī)構(gòu)的關(guān)注。要設(shè)計(jì)熱化學(xué)法來利用某種生物質(zhì)氣化發(fā)電的適當(dāng)設(shè)備,就要求有該種生物質(zhì)熱解動(dòng)力學(xué)
3、的可靠數(shù)據(jù)。本文研究的目的:一是對兩種常用的載氣——氮?dú)夂投趸細(xì)夥罩械纳镔|(zhì)熱解的TG/DTG曲線進(jìn)行比較;二是利用常用的46種動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)、非等溫?zé)嶂財(cái)?shù)據(jù)和改良的Coats-Redfern公式進(jìn)行計(jì)算,以期找到生物質(zhì)熱解動(dòng)力學(xué)參數(shù)的特征值。1試驗(yàn)研究1.1樣品和儀器樣品采用黑龍江某農(nóng)場提供的稻殼、玉米秸稈,哈爾濱某木材廠提供的白樺木屑。儀器采用上海天平廠的ZRY-2P綜合熱分析儀。1.2試驗(yàn)方法分別將稻殼、玉米秸稈和木屑用植物粉碎機(jī)反復(fù)研磨,然后用20目的篩子過濾,過篩的細(xì)小顆粒質(zhì)量均在10mg以下。在試驗(yàn)過程中,分別通入流量
4、為50mL/min的氮?dú)饬骱投趸細(xì)饬鳎饧s60min將加熱區(qū)的原有空氣驅(qū)趕出去后,再打開熱天平的電源加熱樣品,并繼續(xù)通入氮?dú)夂投趸細(xì)怏w,使樣品在純粹的惰性氣氛和二氧化碳?xì)夥罩袩峤?。程序設(shè)定升溫速率、終溫和保溫時(shí)間,樣品在常壓和一定的升溫速率下進(jìn)行非等溫條件下的熱解試驗(yàn)。根據(jù)試驗(yàn)需要,升溫速率采用5℃/min,放大量程定位10mg,終溫設(shè)定為800℃,由記錄儀自動(dòng)記錄測定熱解反應(yīng)的TG(熱重曲線)和DTG(微分熱重曲線)數(shù)據(jù)。1.3理論背景用TG和DTG曲線的數(shù)據(jù)來確定動(dòng)力學(xué)參數(shù)。采用改良的Coats-Redfern方法,利用
5、常用的46種動(dòng)力學(xué)機(jī)理函數(shù)進(jìn)行數(shù)學(xué)分析。頁面1/6生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究鏈接:www.china-nengyuan.com/tech/89193.html來源:中國新能源網(wǎng)china-nengyuan.com頁面2/6生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究鏈接:www.china-nengyuan.com/tech/89193.html來源:中國新能源網(wǎng)china-nengyuan.com1.4結(jié)果和討論1.4.1熱解過程及熱解動(dòng)力學(xué)曲線生物質(zhì)熱解可看作是由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素?zé)峤膺^程的線性疊加[4]。生物質(zhì)中半纖維素的熱分解溫度較低,在
6、低于623K的溫度區(qū)域內(nèi)就開始大量分解;纖維素主要熱解區(qū)域在523~773K,熱解后炭量較少,熱解速率很快;而木質(zhì)素的熱解速率在673K以后出現(xiàn)峰值,該溫度處于纖維素的主要熱解溫度區(qū)。圖1選取了玉米秸稈在氮?dú)鈿夥障?、升溫速率?℃/min的TG和DTG曲線為代表來分析生物質(zhì)的熱解過程。從圖1中可以清楚地看出樣品熱解主要分為兩個(gè)主導(dǎo)反應(yīng)區(qū)。因?yàn)閰^(qū)域Ⅰ的失重曲線比較陡,所以該區(qū)域是以纖維素和半纖維素為主的熱解反應(yīng)區(qū)。而區(qū)域Ⅱ的失重曲線趨緩,所以該區(qū)域是以木質(zhì)素和纖維素為主的熱解反應(yīng)區(qū)。另外從圖1的DTG曲線也可以得出這樣的結(jié)論,因?yàn)閰^(qū)域1
7、的DTG曲線的峰值明顯比區(qū)域2的DTG曲線的峰值更深。1.4.2氣氛對熱解過程的影響試驗(yàn)對氮?dú)夂投趸甲鳛檩d氣的稻殼、玉米秸稈和木屑進(jìn)行了研究,升溫速率為5℃/min。從圖2~圖4可以看出,3種生物質(zhì)在以二氧化碳和氮?dú)鈿夥兆鳛檩d氣的區(qū)域Ⅰ的熱重曲線相差不大,在區(qū)域Ⅱ略有差異,微分熱重曲線則差異很小,說明二氧化碳?xì)夥諏峤膺^程的影響不大。在熱解過程中,如果需要熱解氣氛,可以用二氧化碳作為載氣。頁面3/6生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究鏈接:www.china-nengyuan.com/tech/89193.html來源:中國新能源網(wǎng)chin
8、a-nengyuan.com頁面4/6生物質(zhì)熱解的動(dòng)力學(xué)特性研究鏈接:www.china-nengyuan.com/tech/89193.html來源:中國新能源網(wǎng)china-nengyuan.com1.4.3生物質(zhì)熱解