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《用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法研究復(fù)雜反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)模型》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、同濟(jì)大學(xué)碩士學(xué)位論文用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法研究復(fù)雜反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)模型姓名：夏駿申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：朱仲良20040201聞／務(wù)云學(xué)碩士研究生畢業(yè)論文摘要減秩因子分析法(RAFA)和目標(biāo)試驗(yàn)因子分析法(TTFA)這兩種化學(xué)計(jì)量學(xué)方法被用來(lái)解析復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)中測(cè)得的動(dòng)力學(xué)一光譜兩維數(shù)據(jù)，以獲得反應(yīng)體系中各組分的動(dòng)力學(xué)及光譜信息對(duì)于反應(yīng)中間過(guò)程極為復(fù)雜，有時(shí)甚至反應(yīng)級(jí)數(shù)為分?jǐn)?shù)的多步反應(yīng)，減秩因子分析法可以在不知道反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型的情況下解得第一步反應(yīng)的速率常數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)。用一個(gè)三步連串反應(yīng)模擬數(shù)據(jù)的解析為例證明該方法有一定的適
2、用性。該方法也被用于解析許多實(shí)驗(yàn)體系，如苯甲酸苯酯的水解反應(yīng)、高錳酸鉀的氧化反應(yīng)以及日落黃的電降解反應(yīng)，得到了可靠的結(jié)果。目標(biāo)試驗(yàn)因子分析法被用來(lái)解析可逆反應(yīng)體系。在解析過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，由丁。體系中～些組分的動(dòng)力學(xué)信息有一定的線性相關(guān)性，導(dǎo)致正負(fù)反應(yīng)的速率常數(shù)無(wú)法得到準(zhǔn)確的解，因此引入了絡(luò)臺(tái)反應(yīng)的逐步累積穩(wěn)定常數(shù)(風(fēng))。累積穩(wěn)定常數(shù)可通過(guò)解析不同配體濃度下達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)體系的吸光度而得到，從而可以減少需優(yōu)化的動(dòng)力學(xué)參數(shù)，使正負(fù)反應(yīng)的速率常數(shù)能得到準(zhǔn)確的解。當(dāng)該方法用丁解析鉻(川)和氟化鈉的絡(luò)合反應(yīng)體系時(shí)，發(fā)現(xiàn)有一種中間體在低溫下能在較
3、長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定存在，并解得了生成中間體的累積穩(wěn)定常數(shù)和正負(fù)速率常數(shù)。關(guān)鍵詞：減秩岡子分析法；優(yōu)化；全局搜索：動(dòng)力學(xué)譜一光譜數(shù)據(jù)：反應(yīng)級(jí)數(shù)：速率常數(shù)：目標(biāo)試驗(yàn)因子分析法；累積穩(wěn)定常數(shù)聞臍六學(xué)碩十研究生畢業(yè)論文AbstractTwoChemometricmethods，Rankannihilationfactoranalysis(RAFA)andTargettestingfactoranalysis(TTFA)，areadoptedtoresolvethetwo·waykinetic—spectraldatameasuredfromch
4、emicalreactionsToamulti-stepreactionwhoseintermediateprocessiscomplicatedandreactionorderisfractional，thereactionorderandrateconstantoft托firststepcanbedeterminedbyRAFAwithouttheknowledgeofthekineticmodelofthereaction．Takenathree-stepreactionasanexample，thesyntheticdat
5、ahasbeenres01vedanditseffectivenesswasproved，Theapproachisalsoappliedtotheanalysisofpracticalreactionsystemssuchasalkalinehydrolysisofphenylbenzoate，oxidizationofsodiumbromidebypotassiumpermanganateandelectro—degradationofsunsetyellow,obtainedreliableresultsTTFAisappl
6、iedtothereversiblereactionsystemandfoundthattherateconstantsofDositiveandnegmivereactionca／inotbeenoptimizedsimultaneouslybecausetheconcentrationprofilesofsomecomponentsarelinearlydependent．Sothecumulativestabilityconstant(風(fēng))isintroduced．Itcanberesolvedfromtheabsorban
7、ceofthereactionequilibriumsystematdifferentligandconcentrations．ThustherateconstantsaresealedexactlyWhenthecomplexreactionofchromium(III)andsodiumfluorideistreatedbyTT隊(duì)．a(chǎn)nintermediatewhichcanexiststablyinlowertemperaturewasfoundThecumulativestabilityconstantandratecon
8、stantswereresolvedKeywords：rankannihilationfactoranal)sis(RAFA)；optimization；globalsearch；kinetic．spectraldata；reactionorder
