pvdf改性膜及其抗污染性能

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1、·150·第三屆膜分離技術(shù)在冶金工業(yè)中應(yīng)用研討會論文集2009年10月PVDF改性膜及其抗污染性能于水利1,2,楊吉祥2(1.同濟大學(xué)污染控制與資源化研究國家重點實驗室,上海200092;2.哈爾濱工業(yè)大學(xué)城市水資源與水環(huán)境國家重點實驗室,哈爾濱150090)摘要:研究了松花江水中不同類型的有機物對納米改性的聚偏氟乙烯(PVDF)超濾膜膜污染的影響.試驗選用松花江哈爾濱段以及肇源段江水作為超濾的原水,進而將分離所得的親水中性、親水帶電、疏水酸、及親水疏水性能皆不顯著的酸四種組分分另q配制成與原水含量一致的水樣作為改性膜超濾用水進行超濾實驗.試驗結(jié)果

2、表明納米粒子的加入改善了PVDF超濾膜的親水性,提高了其抗污染的能力.松花江水中的有機物對納米改性膜污染能力從大到小為:親水中性部分,疏水酸,親水疏水性皆不顯著的酸,親水帶電部分。關(guān)鍵詞:聚偏氟乙烯膜;超濾;有機物;膜污染;納米改性膜中圖分類號:X502文獻標(biāo)識碼:A超濾技術(shù)在運用中面臨的兩大課題是提高通量和降低膜污染.提高通量意味著減少膜組件初期投入和占地面積.降低膜污染是為了延長膜的壽命,降低使用過程中更換膜的成本.聚偏氟乙烯(PⅥ)F)超濾膜具有良好的機械性能、耐腐蝕、耐溶劑性,只有甲基乙酰胺等強極性有機溶劑才能使其溶解[1]1.自從Mill

3、ipore公司80年代中期開發(fā)出聚偏氟乙烯膜以來,聚偏氟乙烯膜的開發(fā)和運用得到了廣泛的發(fā)展[2】2.但是由于其接觸角高達83.64。,故其表面呈疏水性.當(dāng)溶質(zhì)靠近疏水性膜表面時,擠開水是一個疏水表面脫水的過程,該過程中熵增加,容易進行,故疏水膜不耐污染.在用石油廢水作為原水的實驗中發(fā)現(xiàn),經(jīng)納米氧化鋁改性,PVDF超濾膜的抗污染性能得到很大的提高,其在相同截留分子量的情況下,通量遠高于非改性PⅦF膜【3J3.本文以納米氧化鋁改性的PVDF超濾膜為研究對象,考察了松花江水中不同類型有機物對PVDF超濾膜通量及其膜污染的影響.1試驗材料和方法1.1有機物

4、的分離方法原水分別取自松花江肇源段和哈爾濱段,水樣在經(jīng)過樹脂柱前先經(jīng)0.45腫膜過濾以去除水中的顆粒物,然后依次流經(jīng)SupeliteDAX一8大孔樹JlNSigma—A1drich公司)、AmberliteXAD一4(上海摩速科學(xué)器材有限公司)大孔樹脂、AmberliteIRA一958樹脂(廣州韋伯化工有限公司),用以分離水中疏水酸類、親水荷電部分、親水中性部分和中性酸類(此處中性代表性質(zhì)介于親水又疏水之間HJ)四個不同類型的有機物[5-7].其中疏水酸類和中性酸類分別被SupeliteDAX一8和XAD一4樹脂吸附并可用0.1mol/LNaOH溶

5、液洗脫;親水荷電類被ArnberliteIRA一958樹脂吸附并用1mol/LNaC03溶液洗脫;流過三個樹脂柱的為親水中性部分.1.2儀器設(shè)備和試驗方法DOC:Toe—VCPH型TOC測定儀(日本島津公司);pH:PHS一2C型酸度計(上海精密儀器儀表有限公司);UVA一254:UV755B紫外分光光度計(上海第3分析儀器廠);濁度:YZD一1型濁度儀(北京智翔天地科技有限責(zé)任公司);堿度:酸堿滴定法;硬度:EI)1、A滴定法.使用杯式超濾器(SCM一300,上海原子核研究所)進行超濾試驗.用氮氣提供超濾所需壓力(0.1MPa).通量測量采用體積

6、法測定.收稿日期:2009一09—08基金項目:國家水體污染控制與治理科技重大專項(水專項,2008ZX07424—005)通訊作者:于水利,(ySI@tongji.edu.c11)論文集于水利等:PVDF改性膜及其抗污染性能·151·相對分子質(zhì)量測定方法則是使用截留相對分子質(zhì)量分別為1000,3000,10000,30000的醋酸纖維素膜將水中有機物分離成相對分子質(zhì)量小于1000、1000~3000、3000~10000、10000~30000和大于30000四個部分.1.3水質(zhì)試驗用水為松花江哈爾濱段及肇源段的江水.水樣用硫酸調(diào)節(jié)pH<2,放人

7、冰箱中在溫度為4℃的條件下保存.兩段江水的水質(zhì)如下所表1所示.松花江水中的濁度較高,不適合直接超濾,故在本試驗中,超濾用水先用0.45tan膜進行預(yù)處理以去除懸浮性雜質(zhì).表1試驗用水的水質(zhì)Table1Waterqualityoflawwater1.4試驗用膜在實驗室制備納米改性的PVDF超濾膜.其性質(zhì)如表2所示.袁2納米改性膜的性質(zhì)Table2Characteristicofmembranes膜樣原膜改性膜孔隙率/%54.9955.31截留率/%95.996.5接觸角/(。)83.6457.42截留相對分子質(zhì)量3500035000清水通量/(L·m

8、'2·h-1)38120有效面積府0.003230.003232試驗結(jié)果2.1改性膜與原膜通量的對比試驗以松花江哈爾濱段江

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