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1、河北工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文Schiff堿過(guò)渡金屬配合物的合成及催化二氧化碳共聚活性研究摘要無(wú)論從碳資源的綜合利用，還是從環(huán)境保護(hù)角度來(lái)看，二氧化碳的固定都是非常有意義的研究課題。自從1969年，Inoue等人實(shí)現(xiàn)了二氧化碳和環(huán)氧化物的共聚，所得聚合物具有生物降解性和較好的力學(xué)強(qiáng)度，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，由此開(kāi)辟了將二氧化碳固定為可降解聚合物的研究領(lǐng)域。幾十年來(lái)，此領(lǐng)域逐漸成為人們的研究熱點(diǎn)。本文通過(guò)合成SalenCoX型催化劑并將其應(yīng)用于二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚，詳細(xì)研究了催化劑結(jié)構(gòu)、實(shí)驗(yàn)條件對(duì)聚合結(jié)果以及聚合物結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果如下：11.合
2、成了8種水楊醛類衍生物，并對(duì)其進(jìn)行了H-NMR的表征和熔點(diǎn)的測(cè)定,部分做了13C-NMR分析。1132.合成了6種Salen配體和10種催化劑并對(duì)配體進(jìn)行了H-NMR、C-NMR、IR、MS和UV-Vis表征，對(duì)部分催化劑做了IR、UV-Vis、循環(huán)伏安、MS和元素分析；其中26H2L和H2L以及10種金屬配合物未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。3.首次將本論文中所合成的催化劑應(yīng)用于PO/CO2共聚，并考察了催化劑種類、聚合時(shí)間、二氧化碳?jí)毫Α误w/催化劑比例和聚合溫度對(duì)聚合結(jié)果以及聚合物結(jié)構(gòu)的影響。1134.對(duì)聚合物進(jìn)行了H-NMR、C-NMR、IR和G
3、PC測(cè)試和分析。證明了聚合物具有高的聚合物選擇性（聚碳酸酯單元含量均大于96%）和區(qū)域選擇性（頭-尾結(jié)構(gòu)最好達(dá)到86%）。關(guān)鍵詞：二氧化碳，環(huán)氧丙烷，SalenCoX，共聚iSchiff堿過(guò)渡金屬配合物的合成及其催化二氧化碳共聚活性研究THESYNTHESISANDINBESTIGATIONINTHECOPOLYMERIZATIONOFPO/CO2ASCATALYSTSOFSCHIFFTRANSITION-METALCOMPLEXESABSTRACTThechemicalutilizationofcarbondioxidemakesgr
4、eatsenseinbothutilizeingcarbondioxideresourceandenvironmentalissue.SinceInoueetal.firstlydiscoveredthataliphaticpolycatbonatecouldbesynthesizedviathecopolymerizationofCO2andcyclicethersin1969,moreandmorescientisthadworkedinthisfield.Inthispaper,aseriesofSalenCoXcomplexes
5、havebeensynthesizedandappliedtheminthecopolymerizationofcarbondioxideandpropyleneoxideascatalysts.Theresultsandstructureofcopolymeraffectedbycatalystsandreactionconditionswereinvestigated.1.8kindsofsalicylaldehydederivativeshadbeensynthesizedandtheirstructureswere1charac
6、terizedbyH-NMRspectroscopyandmeltingpointtesting.2.6kindsofSalenligandsand10kindsofcomplexeshadbeensynthesized,alloftheligands113werecharacterizedbyH-NMR,C-NMR,IR,MSandUV-Visandpartofthecomplexes26werecharacterizedbyIR,cyclicvoltammetry,MSandelementalanalysis,theH2L,H2La
7、ndallofthemetal-Salencomplexeswerefirstreported.3.ThecatalystswesynthesizedwereemployedinthecopolymerizationofCO2andpropyleneoxideascatalystsforthefirsttime.TheeffectoncopolymerizationofCO2andpropyleneoxidebycatalysts,reactiontime,thepressureofCO2andtheratioofmonomer/Cow
8、ereinvestigated.1134.ThecopolymerwerecharacterizedbyH-NMR,C-NMR,IRandGPC.Theresultsshowthatthecopolymer
