mdi擴(kuò)鏈聚乳酸及其復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)與性能

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1、摘要本論文以辛酸亞錫為催化劑,用丙交酯開環(huán)聚合法制各了粘均分子量為3.3×104的聚(D,L)一乳酸(PDLLA)。從化學(xué)改性的角度出發(fā),利用異氰酸酯(.NCO)基團(tuán)的反應(yīng)特性,以MDI為反應(yīng)性單體,采用原位反應(yīng)增容技術(shù)制備了PDLLA/生物陶瓷粉體tMDI復(fù)合材料,并嘗試用插層改性法制備蒙脫土(MMT)插層PDLLA納米復(fù)合材料。從成型加工的角度出發(fā),根據(jù)固態(tài)擠出原理設(shè)計(jì)了一套模壓擠出設(shè)備,通過模壓擠出強(qiáng)迫PDLLA的分子鏈或鏈段發(fā)生有效取向,達(dá)到提高PDLLA力學(xué)性能的目的?;瘜W(xué)改性提高PDLLA分子量的研究結(jié)果表明:MDI擴(kuò)鏈法可有效的提高PDLLA的分子量;二段聚合法和二胺擴(kuò)鏈法都

2、會(huì)不同程度地引起PDLLA的分子量降低;采用原位聚合法合成PDLLA/生物陶瓷粉體復(fù)合材料時(shí),HA粉體的制各方法對PDLLA的分子量有較大的影響。MDI擴(kuò)鏈制備的PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料的力學(xué)性能顯著提高,PDLLA與HA基體問的界面結(jié)合力和相容性顯著改善。與PDLLA相比,彎曲強(qiáng)度提高了將近一倍,彎曲模量提高了34%;與PDLLA/HA相比,彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均提高了將近30%。而且MDI的用量對PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料的力學(xué)性能也有較大影響,當(dāng)MDI中所含-NCO基團(tuán)與PDLLA中所含.OH基團(tuán)的摩爾比為1:1時(shí),所得PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料的力學(xué)性能最好,彎曲

3、強(qiáng)度達(dá)68.4MPa,彎曲模量達(dá)2281.5MPa。FT-IR、TGA和DSC等手段證明了MDI既可與PDLLA發(fā)生化學(xué)作用,也可與HA發(fā)生化學(xué)作用,揭示了MDI擴(kuò)鏈的原位增容機(jī)理。模壓擠出成型條件對PDLLA及其復(fù)合材料力學(xué)性能影響較大,在模壓溫度和擠出溫度為100℃、模壓時(shí)間為45min,擠出前塑化時(shí)間為45min,??陂L度為10mm時(shí),PDLLA和PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料可獲最佳力學(xué)性能。PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料斷面形貌及蝕刻試樣表面形貌的結(jié)果顯示,PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料的橫截面里現(xiàn)大量的纖維尾端,縱向分裂面呈現(xiàn)刷子狀的高度取向的纖維結(jié)構(gòu),成纖方向與縱軸相同

4、,表明模壓擠出成型能迫使PDLLA/HA/MDI復(fù)合材料的分子鏈沿外力作用方向發(fā)生取向,形成纖維自增強(qiáng)的結(jié)構(gòu)。用插層改性法制備蒙脫土(MMT)插層PDLLA納米復(fù)合材料的結(jié)果表明:盡管MMT的層間距由2.58rim增大到3.00nm以上,但所制得復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均有所降低,因此,如何利用蒙脫土提高聚乳酸及其復(fù)合材料的力學(xué)性能還有待進(jìn)一步研究。關(guān)鍵詞:聚(D,L.乳酸);羥基磷灰石;復(fù)合材料;模壓擠出;MDI擴(kuò)鏈;華南理工大學(xué)工學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractInthisthesis,Poly(d,l—lactide)(PDLLA)、vithviscositymolecularwe

5、ight3.3X104vcassynthesizedbyopeningringpolymerizationofD,L-lactideinthepresenceofstannous(II)octoate.Fromchemicalmodificationpointofview,methylenediphenyldiisocyanate(MDI)wasselectedasreactivemonomertopreparePDLLA/HAfMDIcompositesbythein-situreactioncompatibilitymethodaccordingtoreactivecharacteri

6、sticofdiisocyanate(-NC∞group.Montmorillonite(MMT)interclationmethodWasattemptedtoprepareintercalatedPDLLAnanocomposites.Fromprocessingpointofview,acompression-extrudingmoldingwasdesignedaccordingtosolid-extrudingtheory.Bycompression-extruding.thechainsegmentsorchainofPDLLAwereforcedintoeffectiveor

7、ientationandmechanicalpropertiesofPDLLAanditscompositesweregreatlyimproved.TheresearchresultsimprovingmolecularweightofPDLLAbychemicalmodificationshowedthatMDIchain-extendingmethodCiliaincreaseeffectivelythemolec

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