無鹵阻燃聚丙烯復(fù)合材料的形態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的研究

無鹵阻燃聚丙烯復(fù)合材料的形態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的研究

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1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文無鹵阻燃聚丙烯復(fù)合材料的形態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的研究摘要聚丙烯(PP)作為一種綜合性能優(yōu)良的通用聚合物材料,它已廣泛應(yīng)用于電子電氣、家裝、汽車和電線電纜等工業(yè)。然而,由于PP的極限氧指數(shù)較低,本身具有可燃性,屬于易燃材料,極大地限制了PP材料的應(yīng)用領(lǐng)域。聚合物材料阻燃的無鹵、無毒和低煙化是環(huán)保要求的發(fā)展趨勢。氫氧化鎂[Mg(OI-I)2,MH]在聚合物中起阻燃、消煙和填充等作用。Mg(OH)2是無鹵阻燃聚烯烴最有發(fā)展前途的阻燃劑之一。鑒于此,本文以PP為復(fù)合材料的基體樹脂,對PP/Mg(OH)2復(fù)合材

2、料的界面改性原理、協(xié)同阻燃效應(yīng)和增韌改性機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)和深入的研究。旨在研制出性能優(yōu)良的阻燃PP復(fù)合材料,為實現(xiàn)無鹵阻燃PP在工業(yè)上的應(yīng)用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和理論指導(dǎo)。本論文的主要研究結(jié)果如下:1.采用FTIR、XRD、SEM、TGA等測試分析手段對超微細(xì)MH的結(jié)構(gòu)、形貌和熱性能進(jìn)行了表征和分析,并對MI-I填充阻燃PP復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了研究。實驗結(jié)果表明:未經(jīng)處理的MH作為單一的阻燃劑在阻燃PP時,阻燃效率較低,要使PP復(fù)合材料的阻燃性能達(dá)到難燃塑料的標(biāo)準(zhǔn),MH的填充量要在50%以上,這將給復(fù)合材料的力學(xué)性能

3、造成嚴(yán)重的劣化。2.復(fù)合材料中填料與基體的界面行為是影響其力學(xué)性能的主要因素之一。我們選用幾種不同界面改性劑(包括鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、硅油改性劑和硬脂酸鹽)分別對MH高填充PP復(fù)合材料的界面進(jìn)行改性。并對幾種改性劑處理后的復(fù)合材料體系的力學(xué)性能、阻燃性能、結(jié)晶行為和熱穩(wěn)定性能及熱氧降解動力學(xué)等進(jìn)行了深入的研究,探討了復(fù)合材料體系微觀結(jié)構(gòu)和材料性能之間的關(guān)系。結(jié)果表明,采用適量的表面改性劑不僅可以較大幅度地提高PP復(fù)合材料的力學(xué)性能,而且還可以改善復(fù)合體系的阻燃性能。DSC分析表明,未經(jīng)改性的MH對PP基體有

4、異相成核作用,而表面改性劑的加入削弱了無機(jī)填料對聚合物基體的異相成核作用。試樣的微觀結(jié)構(gòu)照片表明,改性后的MI--I微粒在基體中均勻分散,兩相界面模糊,基體與填料間的粘結(jié)力得到加強(qiáng)。熟氧降解動力學(xué)測試表明阻燃填料的加入能大幅度提高復(fù)合材料的熱降解活化能和分解溫度及熱氧穩(wěn)定性。四川大學(xué)博士學(xué)位論文3.選用兩種不同粒徑的可膨脹石墨餌G)作為協(xié)效阻燃劑。研究了EG協(xié)效MH阻燃PP復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能,并對阻燃體系的熱降解動力學(xué)進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)少量EG代替MH阻燃PP后,復(fù)合材料的LOI顯著提高,并通過UI,94v_0級

5、測試標(biāo)準(zhǔn),并保持較好的力學(xué)性能。表明EG與MH在阻燃PP時表現(xiàn)出較好的協(xié)同效應(yīng),并且這種效應(yīng)隨著EG粒徑的減小而得到加強(qiáng)。4.本文對苯乙烯(sc)協(xié)效馬來酸酐(MAH)自由基熔融接枝聚烯烴彈性體(POE)進(jìn)行了研究。通過考察st含量、St-MAH單體濃度和引發(fā)劑用量對接枝率的影響,制備了性能優(yōu)良的POBg-(MAH-st)接枝產(chǎn)物,并對接枝物的線性粘彈行為和熱性能進(jìn)行了研究。5.在MH高填充PP阻燃復(fù)合材料中由于無鹵阻燃劑的加入使得復(fù)合材料的力學(xué)性能嚴(yán)重劣化,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的韌性大幅度降低。本文系統(tǒng)研究了POE

6、增韌PP/MH阻燃復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,對其增韌機(jī)理進(jìn)行了深入探討。實驗結(jié)果表明,在PP/MH阻燃復(fù)合材料中加入POE后,復(fù)合材料在保持較好的阻燃性能的同時,復(fù)合材料的沖擊韌性得到較大幅度提高。PP/POE/MH三元體系的增韌強(qiáng)烈依賴于POE的含量,當(dāng)POE用量達(dá)一定值時,復(fù)合材料發(fā)生脆.韌轉(zhuǎn)變,沖擊強(qiáng)度得到大幅度提高。此外,復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性能和結(jié)晶行為由于POE的加入也受到相應(yīng)的影響。本文以POE-g-(MAH-S0作為PP/POE/MI-I三元復(fù)合體系的高分子界面改性劑,制備了力學(xué)性能、阻燃性能優(yōu)異的

7、阻燃PP復(fù)合材料。6.本文對MH填充阻燃PP復(fù)合材料、無鹵協(xié)效阻燃劑協(xié)效MH阻燃PP復(fù)合體系和PP/elastomcr/MH三元復(fù)合材料的動態(tài)流變行為進(jìn)行了系統(tǒng)研究,建立無鹵阻燃劑及彈性體對PP基體阻燃復(fù)合材料體系的線性粘彈行為具體的影響關(guān)系。7.利用cc'r、FTIR、XPS等測試手段對MH阻燃PP復(fù)合材料、EG協(xié)效MH阻燃PP復(fù)合材料和接枝POE改性PP/POE/MH三元體系的燃燒行為和阻燃機(jī)理進(jìn)行了測試分析。結(jié)果表明PP/MH/EG和接枝阻燃PP/POE/MH復(fù)合材料在燃燒時都可形成較好的炭層結(jié)構(gòu),可有效的

8、阻止或延緩熱量傳遞,隔絕燃燒基體與外界空氣的接觸,使聚合物基體的分解速率降低,可燃物的生成量減少。關(guān)鍵詞:聚丙烯;氫氧化鎂;協(xié)同效應(yīng);無鹵阻燃;熱氧降解;增韌;流變學(xué)Ⅱ四川大學(xué)博士學(xué)位論文StudiesonMorphologicalStructureandPerformanceofPolypropyleneFilledwithHalogen—freeFlameRetard

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