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《釩系反式14聚異戊二烯及其共聚物制備和性能的研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內容在學術論文-天天文庫。
1、釩系反式一1,4.聚異戊二烯及其共聚物的制備和性能的研究摘要本論文采用實驗室自制VCl3.Al(i.13u)3.TiCl4三元催化體系催化合成反式一1,4.聚異戊二烯(TPI)和反式一1,4.異戊二烯一丁二烯共聚物(TPBI)。探討分析了共聚組分的加入對TPI結晶性能、加工流變性、動態(tài)力學性能以及混煉膠力學性能的影響。采用核磁共振氫譜(1H.NMR),紅外光譜(FT-IR)研究聚合產物的微觀結構,采用差示掃描量熱法(DCS)測試聚合物的溫度轉變、非等溫結晶動力學,使用X射線衍射法(xRD)測試結晶度,通過偏光顯微鏡(POM)觀察聚合物的結晶形態(tài),并通過橡膠
2、加工分析儀RPA2000測試膠料的動態(tài)力學性能。對比分析實驗制得的TPI與TPBI的結晶性能,加工流變性,力學性能,結晶動力學等各項性能。研究結果表明:使用釩系催化體系催化聚合反應,可成功制備反式.1,4.異戊二烯(TPI)和反式.1,4.異戊二烯.丁二烯共聚物(TPBI),所得共聚物TPBI的玻璃化轉變溫度Tg、結晶熔融焓(AHc)、結晶度均低于TPI,二者的結晶形態(tài)均為球晶,TPBI結晶較小且不均勻,存在明顯的孔洞缺陷,結晶較不完善。非等溫結晶過程中,隨著降溫速率的增大,聚合物的結晶放熱峰向低溫方向移動,峰形變寬。相同降溫速率下,TPBI結晶出現較晚,
3、結晶峰寬且小。通過計算獲得TPI的結晶活化能△E(TPI)=61.194KJ/mol,TPBI的結晶活化能△E(TPBI)=72.722KJ/mol,TPBI結晶需克服更大的能壘,結晶更困難。采用冪律方程描述聚合物的加工流變性,結果表明,使用TPBI代替TPI與NR共混,混煉膠的非牛頓指數m下降,膠料的非牛頓性增強,橡膠特性更明顯。并且TPBIfNR并用膠門尼粘度值更小,膠料轉矩值下降,可塑性提高,加工性能得以改善。力學測試結果表明,使用TPBI代替TPI與NR共混,并flTPBI用量為20pph時,膠料的拉伸強度,耐磨性等力學性能均提高,撕裂強度提高明顯
4、,力學性能更優(yōu)。采用橡膠;0D-r-分析儀進行頻率掃描、應變掃描和溫度掃描,結果顯示TPBUNR并用膠的儲能模量、損耗模量和損耗因子均大于TPI/NR并用膠。關鍵詞:釩系催化劑反式聚異戊二烯共聚結晶加工流變性STUDYONPROPERTIESOFTRANS.POLYISOPRENEANDCOPOLYMERSYNTHESIZEDBYVANADIUMCATAIⅣSTSYSTEMABSTRACTTrans-1,4-polyisoprene(TPI)andtrans-1,4-isoprene-butadienecopolymer(TPBI)wereprepared
5、byVCl3-Al(i-Bu)3一TICl4catalystsystemsynthesizedbyourselves.Thechangesincrystallineproperties,processingrheology,dynamicmechanicalpropertiesaswellasmechanicalpropertiesofpolymerbycopolymerizedwithbutadienewerestudiedinthispaper.Polymermicrostmcturewascharacterizedaccordingtothe1H-N
6、MRspectraandFouriertransforminfraredanalysis(FT-IR).Temperaturetransitionandnon-isothermalcrystallizationkineticsweretestedbydifferentialscanningcalorimetry(DSC)whilecrystallinedegreewasmeasuredbyX—RayDiffraction(XRD).Alsothecrystallinemorphologyofpolymerwasobservedinpolarizingmic
7、roscope(POM).WecouldtestthedynamicpropertiesofbothsampleswithRPA2000.Therefore,thecrystallineproperties,processingrheologyperformancesaswellasdynamicmechanicalpropertiesofTPIandTPBIpreparedcouldbecomparedandanalyzed.Thentheresultsasfollowswereobtained:theuseofvanadiumcatalystsyste
8、mwasprovedtobeeffectiveintheprepa