手性氮雜環(huán)配體金屬配合物的合成及其性質(zhì)研究

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1、指導教師簽名：到迸2。參論文評閱人l：評閱人2：評閱人3：評閱人4．評閱人5：答辯委員會主席：委員1：委員2：委員3：委員4．委員5：杭州師范大學研究生學位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得揎趔豎整盤堂或其他教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學位論文作者簽名：王燕莢簽字日期：知J中年3月汐日，^‘?、’一學位論文版權使用授權書本學位論文作者完

2、全了解揎趟豎整盤堂有權保留并向國家有關部門或機構送交本論文的復印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權揎趟塑整盤堂可以將學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權書)學位論文作者簽名：王喪莢簽字日期：勾嬸年3月；o日導師簽名：玉】ofl善簽字日期：沙燁年戶月妒日杭州師范大學碩士學位論文致謝lIIIIIIIIIIllllWillIllIllllIIJY2530689本論文的研究工作是在我的導師劉訓高老師悉心指導下完成的。在此我忠心地感謝導師對我手把手的培養(yǎng)，從具體的實驗

3、工作，到對整個科研動態(tài)的把握，他都給予我耐心細致的幫助，使我能夠迅速進入本科研領域的前沿，我所取得的每一點進步都凝聚著劉老師的心血。導師嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度、淵博的知識、活躍的學術思想、執(zhí)著的科研精神及高尚的做人原則，都給我留下了終生難忘的印象。此外，導師平易近人，鼓勵我們盡力嘗試、探索，為我們創(chuàng)造了非常寬松的學習、工作環(huán)境，這也是我能夠取得一些進步的重要原因。我還要感謝沈良老師、張義建老師以及學院其他老師對研究工作的指導和幫助。同時也感謝本課題組的胡瑩瑩、張?zhí)淼韧瑢W在實驗方面的指導和生活上的關心。感謝杭州師范大學材料與化學化工學院以及有機硅研究所在實驗分析測試上給予的幫助

4、。感謝國家自然科學基金和浙江省科技廳項目基金的資助。最后還要感謝我的家人和朋友對我無限的關懷和支持。杭州師范大學碩士學位論文摘要手性不僅是生命體系最基本的要素之一，它同樣也是無機化學、有機化學和生物化學等學科的基礎研究內(nèi)容。手性分子的產(chǎn)生及其所引起的效應與化學學科結合產(chǎn)生了一系列交叉的新領域，如不對稱催化和分離、非線性光學效應、手性光電性和磁手性效應等，前景備受化學家的關注。在金屬有機配合物中引入手性信息，合成具有光學活性的材料成為目前分子科學研究的前沿性課題之一。在本論文中我們用一對光學對映體月或S-2．(1．羥乙基)苯并咪唑(R或S—Hhebim)以及一個單一手性

5、三氮唑配體@，回-3，5-二(1一羥乙基)-1，2，4一三氮唑(S-Hdeotrz)與過渡金屬離子Ag(I)和CuO)在不同條件下合成了7個手性金屬有機配合物：R-[A94(hebim)4]’3DMAC(1)，S-[A94(hebim)4]。3DMAC(2)，R一[Ag(hebim)]‘CH3CN(3)，月一[Ag(hebim)](4)，S一[Ag(hebim)】(5)，S一[AgT(deotrz)6(N03)1‘guest(6)，S一[Cu4(deotrz)3]‘guest(7)。我們用X一射線單晶衍射測定了它們的晶體結構，并對它們進行了紅外光譜分析、元素分析和熱穩(wěn)

6、定性分析，研究其結構特點。另外，我們對配合物1，2，4和5進行了PXRD、CD和二價非線性光學效應的表征，其中配合物1和2，配合物4和5的二階非線性光學效應的數(shù)值分別為尿素的十分之一和五分之一。我們還研究了配合物1，2，4，5和6的熒光性能，結果表明配合物1，2，4和5有著相似的發(fā)射光譜，發(fā)的是紫光；配合物6發(fā)的是藍光。在本論文的研究過程中，我們發(fā)現(xiàn)溶劑、陰離子、反應溫度和反應物的反應配比等合成條件會影n向配合物的晶體質(zhì)量和配合物的結構。在這7個配合物中，配合物1，2和3是一維銀(1)苯并咪唑線型鏈狀結構，配合物4和5是一維銀(1)苯并咪唑螺旋鏈狀結構。有趣的是，配合

7、物1，3和4是由不同溶劑誘導產(chǎn)生的超分子異構體，配合物2和5也是一對超分子異構體。配合物6和7是三維空問網(wǎng)狀結構，它們都含有孔道結構，其中配合物6是以Ag(I)離子和S-Hdeotrz配體形成的四核簇為次級結構單元構成的三維網(wǎng)狀結構，孔道構型為四邊形結構；配合物7是以Cu(1)寢j子和S．Hdeotrz配體形成的五核簇為次級結構單元構成的三維網(wǎng)狀結構，孔道構型為六邊形結構。關鍵詞：手性，配合物，1，2，4一三氮唑，苯并咪唑，晶體結構¨杭州師范大學碩士學位論文AbstractChiralityisnotonlyoneofthemostbasicelem