硫代雙烯型鎳配合物的合成及性能研究

硫代雙烯型鎳配合物的合成及性能研究

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時間:2019-02-28

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1、國防科學技術大學研究生院碩+學位論文摘要硫代雙烯型金屬配合物是一種重要的近紅外吸收染料,其在近紅外波段(700~1300nm)吸收性能良好,比普通菁染料具有更好的光穩(wěn)定性好,同時還具有良好的電、磁性能,已經(jīng)引起了材料化學及生物化學學者的關注。本論文合成了取代基分別為.H、.OCH3、.C(CH3)3的三類硫代雙烯型鎳配合物,最大吸收波長分別為855nm、926nm、885nm(CH2C12為溶劑),其中帶叔丁基的鎳配合物的合成尚未見公開報道;利用熔點、元素分析、紅外光譜及質(zhì)譜等手段表征產(chǎn)物結構。論文還利用該類配合物染料制

2、備成近紅外濾光片,應用于夜視兼容照明等新的領域。中間體二芳基羥乙酮的合成在硫代雙烯型鎳配合物的合成過程中尤為重要。論文重點研究了叔丁基取代二苯羥乙酮合成過程中的影響因素,確定了最佳反應條件;研究了苯環(huán)上取代基、溶劑對該類配合物的光譜性能、溶解性能、熱穩(wěn)定性等的影響,并且對配合物的自身的光穩(wěn)定性及其對菁染料的光穩(wěn)定促進作用進行了詳細討論。結果發(fā)現(xiàn),取代基供電性的強弱和溶劑極性大小對于配合物的光譜性能有明顯的影響,當苯環(huán)上取代基供電性增強或溶劑極性增大時,配合物的最大吸收波長發(fā)生紅移;在三種配合物中,苯環(huán)上帶叔丁基的配合物自

3、身光穩(wěn)定性最好,且能夠有效的改善菁染料的光穩(wěn)定性。為了拓展硫代雙烯型鎳配合物的應用領域,論文嘗試將硫代雙烯型鎳配合物用于制備夜視兼容近紅外濾光片,分別制備了單獨摻雜鎳配合物及摻雜無取代基鎳配合物與菁染料混合物的濾光片,對濾光片的透射曲線、光穩(wěn)定性能進行測試分析,探討其應用于夜視兼容領域的可行性。研究表明,硫代雙烯型鎳配合物在近紅外濾光片中仍保持了很好的近紅外吸收性能,光穩(wěn)定性比在溶液狀態(tài)時更好;單獨使用性能有限,需要與其他近紅外吸收劑配合使用方能滿足夜視兼容要求。關鍵詞:二芳基羥乙酮安息香縮合硫代雙烯型鎳配合物近紅外吸收

4、光穩(wěn)定性夜視兼容照明第VII頁國防科學技術大學研究生院碩七學位論文ABSTRACTAsaclassofimportantnear-infrared(NIR)absorbingdyes,dithiolenemetalcomplexeshavebeenfoundtoexhibitintensenear-infraredabsorption,highphotochemicalstabilitiesandexcellentelectricalormagneticproperties.Theyhaveraisedacontinuo

5、uslyincreasinginterest,duetotheirpotentialapplicationinthefieldsspanningfrommaterialchemistrytobiochemistry.Threekindsofdithiolenemetalcomplexeswithsubstitutegroupsof—H,·OCH3,-C(CH3)3respectivelyweresynthesizedbySchrauzermethod,whichshowedstrongmaximumabsorbancea

6、tca.855nm、926nm、885nm.Thereinto.thecompoundwithtert-butylWasobtainedforthefirsttime.Themelting—point,elementcomposition,IRspectrumandMSspectrumwerecharacterized.Inthisthesis,somecomplexeswerepreparedandusedinnear-infraredfilters,forthenightvisionimagesystemcompat

7、iblelightingtechnology(NVIS—CLT).Diarylhydroketoneintermediatesplayedanimportantroleinthesynthesisofdithiolenemetalcomplexes.Theinfluencingfactorsonthesynthesisoftheintermediatesubstitutedwithtert—butylwerestudiedandtheoptimalreactionconditionswereobtained.Thenth

8、eeffectsofsubstituentsandsolventsonNIRabsorptionandsolubilityofdithiolenemetalcomplexeswerestudiedfurther,alongwiththephotostabilitiesofsingledithioleneanditsc

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