linh系新型貯氫材料的貯氫性能研究

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1、碩士學(xué)位論文摘要隨著各類貯氫合金材料開發(fā)的曰益成熟,發(fā)展較高的氫質(zhì)量/體積百分比貯氫材料已經(jīng)成為新的課題,金屬絡(luò)合物及一些新型無機(jī)化合物材料因其貯氫質(zhì)量密度高,近年來備受關(guān)注。Li.N—H系材料的理論貯氫密度高達(dá)10.4、vt%,是目前國際上關(guān)于貯氫材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。但國內(nèi)除沈陽金屬所Yongchen等在LiNH2/MgH2的放氫方面做過相關(guān)研究,再無相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。本文從起始“3N材料的合成因素比較;經(jīng)xRD物相定性和吸氫定量分析,研究了LijN在不同溫度下的I吸氫性能,確定充分氫化為LiNH2+2LjH時(shí)所需條件;結(jié)合P—C。T曲線測試和

2、TG/DTA熱分析,對LiNH2+2LiH的放氫性能進(jìn)行研究:并采取球磨和添加催化劑的方式,對其貯氫性能改性的比較。具體內(nèi)容如下。1.比較了在一定氮?dú)鈮毫ο拢煌瑴囟葘铣蒐i{N的影響。結(jié)果表明,溫度高低對合成反應(yīng)的影響只體現(xiàn)在反應(yīng)所需時(shí)間上,對產(chǎn)物物相組成并無影響。溫度較高,所需時(shí)間較短,但差別不大,因此確定在稍高于Li熔點(diǎn)的200℃溫度進(jìn)行合成。2.在合成Li3N的基礎(chǔ)上,研究其吸氫性能。在較低氫壓時(shí)進(jìn)行P.c.T曲線測試,結(jié)果表明,受壓力、溫度低的制約,“3N吸氫曲線只出現(xiàn)一個(gè)平臺(tái),在250℃時(shí)最大吸氫量為3.24州%。在4~5MPa的高

3、壓氫氣和不同溫度下吸氫時(shí),通過xRD物相鑒定和反應(yīng)稱重定量分析可知,200℃吸氫量只能達(dá)1.87wt%;400℃反應(yīng)完全,吸氫量達(dá)到9.50wt%,與理論吸氫量的差距是因“OH、L120雜相存在所致。Li3N在球磨后,有不銹鋼成分的雜質(zhì)形成,可能相為AlCo、AlNi、F024Nlo、Fe2siTi和Fe3N,影響吸氫反應(yīng)動(dòng)力學(xué);Li3N在球磨后晶體空間群由P6/mmm轉(zhuǎn)變?yōu)镻63/mmc,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性下降;添加Ti粉球磨時(shí)有少量TiN09雜相形成。3.研究了合成Li3N充分氫化后的LiNH2十2LiH試樣在不同反應(yīng)條件的放氫性能。高溫P—c—T曲

4、線測試顯示,400℃經(jīng)72h釋放出2.75叭%的氫氣;而300℃經(jīng)108h則可達(dá)3.33wm,表明盡管反應(yīng)時(shí)間充分長,放氫過程仍不完全,動(dòng)力學(xué)性能較差與真空度不夠高有一定關(guān)系。TG/DTA熱分析結(jié)果表明,分別以3k/min和8k,min的速率由室溫升溫至400℃,并于400℃保溫1h時(shí),總失重(放氫量)都大于6.5%,吸熱起始溫度為270℃左右,吸熱峰尖在350℃以上。對應(yīng)于LiNH2+2“H放氫的第一步,而第二步放氫反應(yīng)由于平臺(tái)壓過低,較難進(jìn)行。4.綜合比較所有球磨過程對吸放氫性能的影響,可以得知.球磨過程都有不銹鋼成分的雜相生成。由于雜相的存

5、在,P.c.T測試時(shí),Li3N的吸氫反應(yīng)和LiNH2/LiH放氫反應(yīng)都更難進(jìn)行;TG/DTA熱分析測試結(jié)果表明,球磨使得粉末粒Li.N.H系新型貯氫材料的貯氫性能研究度減小,熱分析圖譜出現(xiàn)不同程度的不穩(wěn)定及增重,放氫量有所降低,但是降低起始放氫/吸熱溫度的效果顯著,降幅在50℃以上;采用間歇式球磨方式時(shí),若總球磨時(shí)間不變,縮短每次球磨時(shí)間會(huì)降低球磨過程溫度的升高,更利于防止熱效應(yīng)的產(chǎn)生,放氫量增加,反應(yīng)起始放氫/吸熱溫度也得以降低;而添加Ti粉球磨催化時(shí)的放氫性能也明顯優(yōu)于未添加時(shí)。而改變Ti粉添加方式,可消除增重現(xiàn)象,并且放氫量較好。關(guān)鍵詞:貯

6、氫材料;Li3N;LiNH2;TG/DTA熱分析;貯氫量碩=}:學(xué)位論文AbstractAsdevelopmemofvariedalloyhydrogenstoragematerialbecomingriperdaybyday,developmentofhigherquality/Volumepercentagehydrogenstoragematerialbecomethenewsubject.Foritshighhydrogendensity,muchattemionhaspaidtometaIcomplexandsomenew—typein

7、organiccompoundmaterialsinrecentyears.Li.N—HseriesmaterialhaveatheoryhydrogendensityoflO.4wt%,itisoneoftheresearchhotspotaboutthehydrogenstoragefleldintheworldatpresem,HoweVer,in。urcountTy,exceptYongChenetcofShenyaIlgNationalLaboratoryformaterialsciencehadresearchonhydrogende

8、sorptionperformanceofLiNH2/MgH2,thereisnoreIevantarticlereportanymor

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