大塊非晶合金的力學(xué)行為及其微觀機理研究

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1、摘要大塊非晶合金的力學(xué)行為及其微觀機理研究在過去十幾年里,人們發(fā)現(xiàn)了許多新型多組元合金體系具有很高的非晶形成能力,能在非常低的冷卻速率條件下,形成大尺寸的非晶合金。與傳統(tǒng)的非晶合金相比,這些大塊非晶合金通常具有很高的熱穩(wěn)定性,能呈現(xiàn)出明顯的玻璃轉(zhuǎn)變過程和很寬的過冷液相區(qū)。這使得人們有足夠?qū)挼臅r間或溫度區(qū)間來進一步深入研究非晶合金的玻璃轉(zhuǎn)變、過冷金屬液相的本質(zhì)特征以及其力學(xué)行為與微結(jié)構(gòu)的相互關(guān)系。本文選用非晶形成能力很高,且在玻璃轉(zhuǎn)變區(qū)和過冷液相區(qū)有高熱穩(wěn)定性的Zr55Cu25NisAlloNblo和勱41援13.8clll2.5Nilo-xBe22_sFex(x=0,2)等zr基大塊非晶合金,

2、利用動態(tài)力學(xué)分析(DMA)、單向壓縮實驗、納米壓痕法,并結(jié)合示差掃描量熱分析(DSC)、X射線衍射分析(XRD)和高分辨透射電子顯微分析(HRTEM)等實驗手段,研究了大塊非晶合金在玻璃轉(zhuǎn)變、晶化和粘滯流變等過程中的動態(tài)力學(xué)行為以及微量元素添加對其的影響,在過冷液相區(qū)的均勻塑性流變行為及其與微結(jié)構(gòu)演化的相互關(guān)系。此外,還研究了微結(jié)構(gòu)演化對大塊非晶合金室溫非均勻流變行為及其機制的影響。這些研究成果將有助于理解并迸一步提高大塊非晶合金的形成能力、熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。主要實驗結(jié)果上海交通大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位論文和結(jié)論如下t1)動態(tài)力學(xué)分析表明Zr55Cu25NisAlloNblo大塊非晶合金主弛豫(口弛

3、豫)具有與傳統(tǒng)非晶凝聚態(tài)物質(zhì)相似的動力學(xué)特征,為非Debye弛豫。研究證實了利用準(zhǔn)點缺陷物理模型能系統(tǒng)地定量描述大塊非晶合金在主弛豫過程中的動態(tài)力學(xué)行為以及特征結(jié)構(gòu)弛豫時間r。對溫度的依賴關(guān)系。該模型中的參數(shù)n對f???偏離Arrhenius關(guān)系程度的表征與眾所周知的脆性參數(shù)tn有很好的一致性。2)應(yīng)用準(zhǔn)點缺陷理論定量分析了z“1.2Til3.8Cul2.5Nilo.xBe22_5Fex(x=0,2)大塊非晶合金的內(nèi)耗行為。結(jié)果顯示2at%Fe元素的添加導(dǎo)致原子基本運動的驅(qū)動能(,。的值由0.68eV增大到1.20eV,而關(guān)聯(lián)參數(shù)z的值從0.41降低到0.38,這表明了含微量Fe元素的zr.T

4、i.Cu.Ni.Be大塊非晶合金具有更寬玻璃轉(zhuǎn)變區(qū)和過冷液相區(qū)是因為元素添加導(dǎo)致非晶合金短程有序度增大、原子基本運動的驅(qū)動能提高,從而使其原子動性下降,結(jié)構(gòu)弛豫時間延長所致。3)結(jié)合Maxwell模型和Vogel.Tammann-Fulcher經(jīng)驗表達式定量描述了Zr4ffil4Cul2.5NisBe225Fe2大塊非晶合金在過冷液相區(qū)的亞穩(wěn)平衡內(nèi)耗與溫度的關(guān)系,并獲得了合金過冷液相的動力學(xué)特征參數(shù)。研究發(fā)現(xiàn)隨著2at%Fe添加,Zr-Ti.Cu.Ni.Be大塊非晶合金的V】可溫度ro下降至331.6K,降低了80.9K;而強度指數(shù)D+的值則從18.5增大到22.3。這表明含F(xiàn)e非晶合金具有更

5、高的非晶形成能力和熱穩(wěn)定性與微量Fe元素添加使其Ⅱ摘要過冷液體變得更“強”有關(guān)。4)進一步分析Zr-Ti.Cu.Ni.Be.Fe大塊非晶合金過冷液相的等溫內(nèi)耗數(shù)據(jù)顯示,該合金的等溫初始晶化驅(qū)動能為3.8eV與合金中Ti元素的擴散驅(qū)動能甌=4.09(-+0.46)eV相當(dāng)。結(jié)合文獻報道的晶化研究成果表明該多組元zr基大塊非晶合金在過冷液相區(qū)的等溫晶化是一個原子擴散控制過程,其中Ti元素的移動和重排起著至關(guān)重要的作用。5)Zr41棚13.8cul2.5NiloBe=.5大塊非晶合金的高溫均勻塑性流變行為依賴于溫度和應(yīng)變速率,隨著溫度的降低或應(yīng)變速率的增大呈現(xiàn)出牛頓流變向非牛頓流變的轉(zhuǎn)變。研究發(fā)現(xiàn)非

6、晶合金的流變行為不僅可以用經(jīng)驗的擴展指數(shù)函數(shù)表達式,還可用物理模型,如基于自由體積模型的過渡態(tài)理論來定量描述。合金過冷液相均勻流變的驅(qū)動參數(shù):驅(qū)動體積E。為.3160j,驅(qū)動能為4.6eV,其與合金過冷液相中原子的擴散驅(qū)動能值基本一致。這表明Zr41lril3.8Cul2jNiloBe22.5大塊非晶合金在過冷液相區(qū)的均勻塑性流變受原子擴散控制,并且是多原子協(xié)同運動過程。研究還證實了準(zhǔn)點缺陷理論除了能系統(tǒng)描述非晶合金的主弛豫動態(tài)力學(xué)行為,還能在獲得能表征其原子動性的物理參數(shù)(關(guān)聯(lián)參數(shù)石和驅(qū)動能%)的基礎(chǔ)上,進一步描述大塊非晶合金在過冷液相區(qū)的均勻塑性流變行為。6)Zr41棚13.8Cul2.5

7、Nil0Be22.5大塊非晶合金在過冷液相區(qū)準(zhǔn)靜態(tài)壓縮形變時,在穩(wěn)態(tài)牛頓流變后,呈現(xiàn)出應(yīng)變硬化現(xiàn)象。研究結(jié)果證實了合金的應(yīng)變硬化是由于過冷液相相分離和隨后的納米晶化造成的,但主要歸功m于前者。另一方面,實驗數(shù)據(jù)分析表明Zr41.2Til3.8Cul2jNiloBe225大塊非晶合金過冷液相的穩(wěn)態(tài)牛頓流變對合金的相分離和初始納米晶化動力學(xué)的影響是非常有限的。7)在納米壓入過程中,Zr41.2Til3

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