銅催化苯并呋喃的合成

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1、農(nóng)業(yè)大學(xué)文獻綜述題目:銅催化苯并呋喃的合成姓名:學(xué)院:化學(xué)工程學(xué)院專業(yè):應(yīng)用化學(xué)班級:應(yīng)化112班學(xué)號:指導(dǎo)教師:老師職稱:2014年11月25日9銅催化苯并呋喃的合成摘要：苯并呋喃是一類具有很強生物活性的化合物，它廣泛存在于天然和非天然產(chǎn)物中。因此苯并呋喃的合成也就成了人們研究的熱點。合成苯并呋喃的方法主要有傳統(tǒng)的方法、鈀催化合成、銅催化合成以及其他的貴會屬催化合成。傳統(tǒng)的方法在合成具有生物活性苯并呋哺的起到了重要的作用，但足普遍存在路線過長，底物和反應(yīng)條件要求苛刻，取代官能團擴展有限。鈀及其它的貴金屬作為催化劑束合成苯并呋喃能夠克服傳統(tǒng)合成方法的缺點，

2、產(chǎn)率有了進一步的提高。近年來，便宜的過渡金屬銅就逐漸成了人們研究的新熱點，用銅作為催化劑合成苯并呋喃的研究已經(jīng)有了比較可喜的成果[1]。關(guān)鍵詞：苯并呋喃銅催化91.引言苯并呋喃是一類具有很強生物活性的化合物，它廣泛存在于天然和非天然產(chǎn)物中。很多的2-芳基苯并呋喃都展示出很好的生物活性，這些活性包括抗癌活性、抗內(nèi)風(fēng)濕活性、抗濾過性病原體活性、抗真菌活性、免抑制疫力的活性、抗血小板活性、抗氧化活性、殺蟲活性、抗炎活性、拒食素的活性、預(yù)防癌癥活性。這些化合物同時也是有鈣阻聚活性以及激發(fā)植物發(fā)育活性。苯并呋喃是一種雜環(huán)芳香有機化合物。常溫下為油狀液體，具有芳香味。

3、能隨水蒸氣揮發(fā)，能被高錳酸鉀和其他氧化劑分解[1]。2.苯并呋喃的研究概況基于苯并呋哺良好的生理活性，苯并呋喃的合成一直是有機合成研究的熱點。目前，關(guān)于苯并呋喃合成研究的相關(guān)文獻報道很多，合成方法也是各具特色。合成苯并呋喃的方法主要有傳統(tǒng)的方法合成苯并呋喃；過渡金屬催化合成苯并呋喃，其中過渡金屬催化合成苯并呋喃又包括鈀、銅以及其他的貴金屬的催化合成苯并呋喃[2]。2.1合成苯并呋喃的傳統(tǒng)方法傳統(tǒng)的合成苯并呋哺的方法和策略也很多，比較常用的合成苯并呋喃的方法有以下四類[2].1960年Wrigh.J.B.利用苯氧烷基酮在酸性條件下脫水(i)合成了苯并呋喃。9

4、1956年Adams.R.等由鄰羥基芐酮在酸性條件下脫水(ii)合成了苯并呋喃。1954年Muller.A.等由鄰乙酰苯氧乙酸或者其酯在堿作用下脫羧(iii)合成了苯并呋喃。2000年Nicolaou.K.C．等由鄰羥基苯甲酮經(jīng)歷三或四步反應(yīng)環(huán)化得到了苯并呋喃。2.2過渡金屬催化合成苯并呋喃過渡金屬作為催化劑已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于有機合成，它們的催化性能具有高效率、條件溫和、操作簡便、對各種官能團有很好的實用性等優(yōu)點，受到了廣大研究者的青睞。在研究苯并呋喃的合成的過程中，人們也對大量的金屬催化劑作了深入的研究，其中主要有鈀、銅、鉑、釘、銠等金屬，下面我對其中的銅

5、催化合成苯并呋喃做些介紹。2.2.1銅催化在合成苯并呋喃中的應(yīng)用9在過渡金屬催化中，由于銅相對于貴金屬來說具有價格便宜的特點，能夠應(yīng)用于催化合成應(yīng)該具有很大的研究價值和現(xiàn)實意義。在銅催化合成苯并呋喃的過程中，一般由鹵代苯和炔烴首先發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，然后再加成環(huán)化得到苯并呋哺。所以銅催化偶聯(lián)反應(yīng)是銅催化合成苯并呋喃的基礎(chǔ)[3]。3.銅催化偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)展自1904年Ullmann等首次運用了Cu作為催化劑進行了Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)之后,Cu及其配合物就作為一種非常有潛力的催化劑為化學(xué)家所青睞70。到近幾年,Cu及其配合物作為催化劑仍然活躍在偶聯(lián)反應(yīng)的研究領(lǐng)域。D

6、V小組,Buchawald小組和其他的化學(xué)工作者致力于Cu催化偶聯(lián)反應(yīng)的研究。相對于傳統(tǒng)的Jourdan-Ullmann-Goldberg偶聯(lián)反應(yīng)，他們的方法更加的溫和并且適用于大多數(shù)的官能團。相對于其他的過渡貴金屬，利用Cu催化進行偶聯(lián)反應(yīng)的方法不僅更加的經(jīng)濟而且還能比較容易的實現(xiàn)放大或工業(yè)生產(chǎn)。在此我主要介紹Buchawald,DV組Ｃｕ偶聯(lián)中所作的工作。Buchawald等1997年利用鹵代苯和取代苯酚在(CuOTf)2.benzene催化下反應(yīng)得到了二芳基醚。在此反應(yīng)過程Buchawald等還利用Cs2CO3作為堿，克服了以往反應(yīng)條件苛刻，官能團擴

7、展有限的缺點，并取得了很好的收率。1999年他們還是利用(CuOTf)2.benzene作為催化劑和Cs2CO3作為堿相同的催化體系對鹵代苯和咪唑類化合物進行偶聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物收率高。92002年Buchawald小組利用CuI作催化劑，2-苯基苯酚作為配體,Cs2CO3作為堿通過碘代苯和丙二酸二乙酯進行了Hurtley偶聯(lián)反應(yīng),此反應(yīng)體系適用于比較多的官能團，但是反應(yīng)時間均比較長[3]。DV小組在利用Cu催化進行偶聯(lián)反應(yīng)的也做了許多出色的工作。2001年DV小組在三苯基磷溴化亞銅催化下,Cs2CO3作為堿的反應(yīng)條件下基于C-N鍵的構(gòu)建進行了

8、偶聯(lián)反應(yīng)。此反應(yīng)反應(yīng)時間長，反應(yīng)收率并不理想。2002年DV小組用