含馬來酰亞胺和烯丙基醚苯并噁嗪的合成及熱性能研究

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1、四川大學(xué)碩士學(xué)位論文含馬來酰亞胺和烯丙基醚苯并嗯嗪的合成及熱性能研究‘材料學(xué)專業(yè)碩士研究生;趙慶來指導(dǎo)老師:楊剛摘要含馬來酰亞胺和烯丙基醚苯并嗯嗪中間體是由馬來酰亞胺化合物、烯丙基醚化合物與多聚甲醛脫水縮合反應(yīng)而成。研究該化合物的合成及固化性能的原因是它的分子結(jié)構(gòu)中含有馬來酰亞胺、烯丙基醚和嗯嗪環(huán)三類活性反應(yīng)官能基團(tuán),自身可以作為高性能樹脂基體,還可以作為低分子量的改性劑。本文首先對烯丙氧基苯胺類化合物的合成進(jìn)行了探索。在實驗中,我們詳細(xì)研究了各種合成條件對產(chǎn)率的影響,發(fā)現(xiàn)鄰位、對位烯丙氧基苯胺采用由鄰硝基酚、對硝基酚為初始原料接烯丙基的合成路線

2、,然后經(jīng)過硝基還原得到苯胺類單體,這是一條經(jīng)濟(jì)合理的合成反應(yīng)路線;而間烯丙氧基苯胺則可由間氨基酚為原料采用氨基保護(hù)/解保護(hù)路線得到。以自制的N一(4.羥基苯基)馬來酰亞胺(4.HPM)為酚源,苯胺和4一烯丙氧基苯胺為胺源,合成了馬來酰亞胺苯并嗯嗪中間體3.苯基.3,4.二氫.eq-馬來酰亞胺).1,3.苯并嗯嗪(Mm)和3.(4.烯丙氧基)苯基一3,4一二氫一6一(N.馬來酰亞胺).1,3.苯并嗯嗪(AMB),利用傅立葉紅外光譜(FT-m)、核磁共振氫譜(1HNMR)、元素分析(EA)等對產(chǎn)物進(jìn)行了表征。實驗發(fā)現(xiàn)MIB和AMB可溶于丙酮、甲醇、氯

3、仿、四氫呋喃等普通有機(jī)溶劑,AMB熔點129.5℃。用差示掃描量熱分析(DSCl和熱失重分析(TGA)技術(shù)對AMB和MIB的熱聚合行為進(jìn)行了比較研究,結(jié)果表明,馬來酰亞胺引入嗯嗪化合物后可以明顯提高聚合產(chǎn)物的熱性能;烯丙基四川大學(xué)碩士學(xué)位論文醚官能團(tuán)引入后的AMB比Mm的熔點更低,且使傳統(tǒng)嗯嗪化合物的熱性能得到非常顯著的提高;AMB可以在更低的溫度下聚合(150—200℃),在150。C的熱處理可以明顯降低預(yù)聚物的固化反應(yīng)溫度,且熱處理后的產(chǎn)物T,(5%熱失重溫度)為449℃,800℃下殘?zhí)悸蔬_(dá)到65%。此外,AMB存在有三種不同的固化機(jī)理,烯丙

4、基醚的Claisen重排反應(yīng)、烯丙基和馬來酰亞胺基團(tuán)發(fā)生ene反應(yīng)與嗯嗪環(huán)固化反應(yīng),三種反應(yīng)的放熱峰發(fā)生了重疊;烯丙基醚Claisen重排后生成的酚羥基對嗯嗪開環(huán)聚合反應(yīng)起了催化促進(jìn)作用。通過非等溫DSC法對AMB自催化固化行為進(jìn)行了分析。采用Kissinger方程和差減微分法分析了在升溫速度為5℃--,20℃/min之間的AMB非等溫固化行為。差減微分法表明,固化反應(yīng)活化能和反應(yīng)級數(shù)隨著升溫速度的增大而減小。關(guān)鍵詞:烯丙氧基苯胺;苯并嗯嗪;馬來酰亞胺;烯丙基醚;熱固性;高性能聚合物四川大學(xué)碩士學(xué)位論文StudyontheSynthesisand

5、ThermalBehaviorofBenzoxazinewithMaleimideandAllyloxyGroupsMajorSubject:MaterialScienceMasterCandidate:QinglaiZhaoAdvisor:Prof.GangYangABSTRACTBenzoxazinewithmaleimdeandallyloxygroupsissynthesizedbythereactionofallyloxycompounds,maleimidecompoundsandperaformaldehyde.Thereasont

6、oresearchitisthattherearethreekindsofreactivefunctionalgroups,maleimide,allyloxyandbenzoxazineringinitsmolecularstructure.Inpractice,itcanbeusedashigh-performanceresinmatrix.a(chǎn)swell勰alowmolecularweightmodifier.Firstly,thispaperhasprobedintothesynthesisofallyloxyanilinecompound

7、s.Duringtheexperiment,wehavecarefullyresearchedthesyntheticconditions’influenceonthefinalrateofproduction.Twowaysofsynthesizingof2-allyloxyanilineand4-allyloxyanilinearegivenandcompared,theanilineprotection/dcprotectionwayandthereductionofnitrogroupfromnitro-phenolasinitialra

8、wmaterial皿eresultshowsthelatteroneisbetter.Itigsuitabletosynthesize3

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