導(dǎo)電聚苯胺及其復(fù)合材料的制備及熱電性能研究

導(dǎo)電聚苯胺及其復(fù)合材料的制備及熱電性能研究

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1、武漢璦王大學(xué)博士學(xué)位論文摘要具有共軛J『鍵經(jīng)化學(xué)或電化學(xué)摻雜成為導(dǎo)體的導(dǎo)電聚合物,具有金屬和半導(dǎo)體特性及高分子材料結(jié)構(gòu)多樣性、重量輕、易于加工和具有柔韌性等優(yōu)點(diǎn),其潛在的獨(dú)特性能和應(yīng)用領(lǐng)域近年來受到人們的廣泛關(guān)注。本文以聚苯胺(PAn)作為導(dǎo)電高聚物的一個(gè)典型代表,對其熱電性能進(jìn)行了研究。(1)用化學(xué)氧化法在不同的聚合條件下合成聚苯胺,通過改變反應(yīng)物原料冼例、介質(zhì)酸度、反廒溫度等反應(yīng)條件以及不同的摻雜條件,獲得不同分子態(tài)及凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)摻雜聚苯胺,討論了不同聚合條件及摻雜條俘對電導(dǎo)率、Seebeck系數(shù)及熱電品質(zhì)的影響;(2)分別以鄰甲基苯胺和鄰甲氧基苯

2、胺與苯胺進(jìn)行共聚,研究共聚物的熱電性能,討論不同的取代基及取代的比例對聚苯胺電導(dǎo)率、Seebeck系數(shù)及熱電品質(zhì)的影響;(3)以導(dǎo)電聚苯胺為基體,無機(jī)半導(dǎo)體熱電材料CoSb3、Be2Te3以及電導(dǎo)率高的金屬Ag為分散相,制備PAn/CoSb3,PAn/Be2Te3和PAn/Ag復(fù)合材料,討論無機(jī)物的復(fù)合對聚苯胺電導(dǎo)率、Seebeck系數(shù)及熱電品質(zhì)的影響。研究結(jié)果表明:重。分子量較小的聚苯胺電導(dǎo)率及Seebeck系數(shù)都較小。較高的摻雜率下,聚苯胺電導(dǎo)率較高,而Seebeck系數(shù)相應(yīng)較低。具有較規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚苯胺,聚苯胺電導(dǎo)率和Seebeck系數(shù)都有所提高

3、。2.在氧化聚合合成聚苯胺時(shí),合適的氧化劑用量及反應(yīng)介質(zhì)酸濃度,生成的聚苯胺有較高分子量和摻雜率。較低的反應(yīng)溫度對生成高分子量聚苯胺及形成規(guī)整結(jié)構(gòu)有利。二次摻雜特別是用有機(jī)酸進(jìn)行二次摻雜,對生成規(guī)整結(jié)構(gòu)有利,但有時(shí)會造成摻雜率下降,因此對電導(dǎo)率及Seebeck系數(shù)的影響是兩種因素的總和。3.用鄰甲基苯胺和鄰甲氧基苯胺分別與苯胺進(jìn)行共聚生成的共聚物,鄰位取代效廒導(dǎo)致的電導(dǎo)率的減小程度不大,但Seebeck系數(shù)隧蔫取代基取代量的增加有較大程度增加,因此對提高熱電品質(zhì)因子是有利的。4.以無飆物與聚苯胺復(fù)合,對聚苯胺電導(dǎo)率和Secbeck系數(shù)的影響與無機(jī)物的

4、性質(zhì)、顆粒大小及復(fù)含方法均有關(guān)。復(fù)合物的Seebeck系數(shù)與電導(dǎo)率的關(guān)系與無機(jī)半導(dǎo)體材料中的關(guān)系一致,即電導(dǎo)率增大的嗣時(shí),Seebeck系數(shù)減??;武漢理互大學(xué)博士學(xué)往論文5。聚苯胺、聚苯胺共聚物以及聚苯胺/無視物復(fù)合謄孝料,其電導(dǎo)率在一定的溫度范圍內(nèi),隨溫度的升高而增大,Seebeck系數(shù)的變化正好相反相應(yīng)有所降低,與半導(dǎo)體電導(dǎo)率及Seebeck系數(shù)與溫度的關(guān)系相一致。6.聚苯胺有較小的熱導(dǎo)率,熱導(dǎo)率對各種結(jié)構(gòu)因素的依賴很小,約為0.005W·cm-1.K-1數(shù)量級。7。通過合適的有機(jī)酸二次摻雜、在聚苯胺鏈段上添加合適的鄰位取代基及選擇合適的無機(jī)半導(dǎo)

5、體與聚苯胺復(fù)合均可有效的提高聚苯胺的熱電品質(zhì)。但它們的電導(dǎo)率和Seebeck系數(shù)都還比較小,其熱電品質(zhì)因子與無視半導(dǎo)體材料相比,仍然比較低,因此目前來看還不具備實(shí)用價(jià)值。關(guān)鍵詞:聚苯胺,苯胺.鄰甲基苯胺共聚物,苯胺.鄰甲氧基苯胺共聚物,電導(dǎo)率,Seebeck系數(shù),熱導(dǎo)率,熱電品質(zhì)因子llAbstractConjugatedconductingpolymerwhichownnotonlythesimilarfeaturesofmetalsandsemiconductors,butalsothemeritsofhigllpolymermaterials.

6、Discoveringanddevelopingthenewuseofconductingpolymerisoneofthemostimportantresearchaspectsinthenewcentury.Inthispaper,polyanilineisregardedastheresearchobjectandtheirthermoelectricpropertyisdiscussed.(1)PolyanilineWassynthesizedbychemicaloxidationmethodatdifferentconditionsandt

7、heeffectsofsynthesisconditionsontheelectricalconductivity,Seebeckcoefficientandfiguremeritwerediscussed.(2)Polyanilinewhichcombinedwithanilineandortho.substituteanilineresultedintheimprovementofSeebeckcoefficientbyreducingthestructuralcoplanaritytomakecarrierspartlyconfined.The

8、effectsofvarioussubstituentsandtheratioofsubstitutiono

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