生物化學王鏡巖(第三版)課后習題解答全(pdf)

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1、www.juanjuantx.com所有試卷資料免費下載corundum整理第一章糖類提要糖類是四大類生物分子之一,廣泛存在于生物界,特別是植物界。糖類在生物體內(nèi)不僅作為結構成分和主要能源,復合糖中的糖鏈作為細胞識別的信息分子參與許多生命過程,并因此出現(xiàn)一門新的學科,糖生物學。多數(shù)糖類具有(CH2O)n的實驗式,其化學本質是多羥醛、多羥酮及其衍生物。糖類按其聚合度分為單糖,1個單體;寡糖,含2-20個單體;多糖,含20個以上單體。同多糖是指僅含一種單糖或單糖衍生物的多糖,雜多糖指含一種以上單糖或加單糖衍生物的多糖。糖

2、類與蛋白質或脂質共價結合形成的結合物稱復合糖或糖復合物。單糖,除二羥丙酮外,都含有不對稱碳原子(C*)或稱手性碳原子,含C*的單糖都是不對稱分子,當然也是手性分子,因而都具有旋光性,一個C*有兩種構型D-和L-型或R-和S-型。因此含n個C*的單糖有2n個旋光異構體,組成2n-1對不同的對映體。任一旋光異構體只有一個對映體,其他旋光異構體是它的非對映體,僅有一個C*的構型不同的兩個旋光異構體稱為差向異構體。單糖的構型是指離羧基碳最遠的那個C*的構型,如果與D-甘油醛構型相同,則屬D系糖,反之屬L系糖,大多數(shù)天然糖是D

3、系糖FischerE論證了己醛糖旋光異構體的立體化學,并提出了在紙面上表示單糖鏈狀立體結構的Fischer投影式。許多單糖在水溶液中有變旋現(xiàn)象,這是因為開漣的單糖分子內(nèi)醇基與醛基或酮基發(fā)生可逆親核加成形成環(huán)狀半縮醛或半縮酮的緣故。這種反應經(jīng)常發(fā)生在C5羥基和C1醛基之間,而形成六元環(huán)吡喃糖(如吡喃葡糖)或C5經(jīng)基和C2酮基之間形成五元環(huán)呋喃糖(如呋喃果糖)。成環(huán)時由于羰基碳成為新的不對稱中心,出現(xiàn)兩個異頭差向異構體,稱α和β異頭物,它們通過開鏈形式發(fā)生互變并處于平衡中。在標準定位的Hsworth式中D-單糖異頭碳的羥

4、基在氧環(huán)面下方的為α異頭物,上方的為β異頭物,實際上不像Haworth式所示的那樣氧環(huán)面上的所有原子都處在同一個平面,吡喃糖環(huán)一般采取椅式構象,呋喃糖環(huán)采取信封式構象。單糖可以發(fā)生很多化學反應。醛基或伯醇基或兩者氧化成羧酸,羰基還原成醇;一般的羥基參與成脂、成醚、氨基化和脫氧等反應;異頭羥基能通過糖苷鍵與醇和胺連接,形成糖苷化合物。例如,在寡糖和多糖中單糖與另一單糖通過O-糖苷鍵相連,在核苷酸和核酸中戊糖經(jīng)N-糖苷鍵與心嘧啶或嘌呤堿相連。生物學上重要的單糖及其衍生物有Glc,Gal,Man,Fru,GlcNAc,Ga

5、lNAc,L-Fuc,NeuNAc(Sia),GlcUA等它們是寡糖和多糖的組分,許多單糖衍生物參與復合糖聚糖鏈的組成,此外單糖的磷酸脂,如6-磷酸葡糖,是重要的代謝中間物。蔗糖、乳糖和麥芽糖是常見的二糖。蔗糖是由α-Glc和β-Fru在兩個異頭碳之間通過糖苷鍵連接而成,它已無潛在的自由醛基,因而失去還原,成脎、變旋等性質,并稱它為非還原糖。乳糖的結構是Galβ(1-4)Glc,麥芽糖是Glcα(1-4)Glc,它們的末端葡萄搪殘基仍有潛在的自由醛基,屬還原糖。環(huán)糊精由環(huán)糊精葡糖基轉移酶作用于直鏈淀粉生成含6,7或8

6、個葡萄糖殘基,通過α-1,4糖苷鍵連接成環(huán),屬非還原糖,由于它的特殊結構被用作穩(wěn)定劑、抗氧化劑和增溶劑等。淀粉、糖原和纖維素是最常見的多糖,都是葡萄糖的聚合物。淀粉是植物的貯存養(yǎng)料,屬貯能多糖,是人類食物的主要成分之一。糖原是人和動物體內(nèi)的貯能多糖。淀粉可分直鏈淀粉和支鏈淀粉。直鏈淀粉分子只有α-1,4連鍵,支鏈淀粉和糖原除α-1,4連鍵外尚有α-1,6連鍵形成分支,糖原的分支程度比支鏈淀粉高。纖維素與淀粉、糖原不同,它是由葡萄糖通過β-1.4糖苷鍵連接而成的,這一結構特點使纖維素具有適于作為結構成分的物理特性,它屬

7、于結構多糖。肽聚糖是細菌細胞壁的成分,也屬結構多糖。它可看成由一種稱胞壁肽的基本結構單位重復排列構成。胞壁肽是一個含四有序側鏈的二糖單位,G1cNAcβ(1-4)MurNAc,二糖單位問通過β-1,4連接成多糖,鏈相鄰的多糖鏈通過轉肽作用交聯(lián)成一個大的囊狀分子。青霉素就是通過抑制轉肽干擾新的細胞壁形成而起抑菌作用的。磷壁酸是革蘭氏陽性細菌細胞壁的特有成分;脂多糖是陰性細菌細胞壁的特有成分。糖蛋白是一類復合糖或一類綴合蛋白質。許多內(nèi)在膜蛋白質和分泌蛋白質都是糖蛋白。糖蛋白和糖脂中的寡糖鏈,序列多變,結構信息豐富,甚至超

8、過核酸和蛋白質。一個寡糖鏈中單糖種類、連接位置、異1www.juanjuantx.com所有試卷資料免費下載corundum整理頭碳構型和糖環(huán)類型的可能排列組合數(shù)目是一個天文數(shù)字。糖蛋白中寡糖鏈的還原端殘基與多肽鏈氨基酸殘基之間的連接方式有:N-糖肽鍵,如β-GlcNAc-Asn和O-糖肽鏈,如α-GalNAc-Thr/Ser,β-Gal-Hy

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