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《聚合物釕配合物的制備及其催化性能的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、分類號(hào)：密級(jí)：UDC：編號(hào)：河北工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文聚合物釕配合物的制備及其催化性能的研究論文作者：褚若思學(xué)生類別：全日制學(xué)科門類：工科學(xué)科專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：張?jiān)鲁陕毞Q：教授資助基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金（No.21276061），河北省自然科學(xué)基金（No.B2013202158）。DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofAppliedChemistrySYNTHESISANDCATALYSISOFPOLYMER-RUTHENIUMCOMPLEXSby
2、ChuRuosiSupervisor:Prof.ZhangYuechengMay2017ThisworkwassupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(No.21276061),andNaturalScienceFoundationofHebeiProvince(No.B2013202158).摘要醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物無(wú)論在科學(xué)研究還是工業(yè)生產(chǎn)上都是非常重要的反應(yīng)。過(guò)渡金屬釕及其配合物與叔丁基過(guò)氧化氫（TBHP）組成的催化氧化體系可以高效地將多種仲醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酮，然而價(jià)格昂貴的釕配合物
3、難以從反應(yīng)體系中分離，導(dǎo)致其不能循環(huán)使用，是此類催化氧化體系的缺點(diǎn)。將均相釕配合物多相化有望克服這一缺點(diǎn)。本文首先合成了含雙苯并咪唑基吡啶三齒配體片段的聚合物pbbp，以其為載體、吡啶二羧酸根為共配體，合成了聚合物釕配合物Ru(pbbp)(pydic)，采用ICP、FT-IR、UV-Vis、SEM、TGA等手段對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。將此非均相釕配合物催化劑在無(wú)溶劑條件下用于催化TBHP氧化仲醇生成相應(yīng)的酮。該催化體系表現(xiàn)出較高的催化活性和底物兼容性，可將含不同取代基的芳香仲醇和脂肪仲醇高收率地氧化為相應(yīng)的酮。該催化劑可循環(huán)使用幾次，但由于催化劑微溶于反應(yīng)體系
4、，導(dǎo)致循環(huán)過(guò)程中催化活性降低。該催化體系也可用于催化烷烴的氧化，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下將不同烷基取代的芳烴高收率地氧化為相應(yīng)的酮。通過(guò)聚合物pbbp直接與RuCl3配位，合成了聚合物釕配合物pbbp-RuCl3，并通過(guò)ICP、FT-IR、TGA等手段對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。將pbbp-RuCl3作為催化劑用于催化TBHP氧化仲醇生成相應(yīng)的酮。該催化氧化體系可將含不同取代基的芳香族、脂肪族、雜環(huán)類等仲醇高收率地氧化為相應(yīng)的酮。催化劑pbbp-RuCl3可循環(huán)使用四次，反應(yīng)活性無(wú)明顯降低。配合物pbbp-RuCl3還可催化分子氧氧化伯胺偶聯(lián)生成相應(yīng)的亞胺。該催化氧化體
5、系適合于芳香族及雜環(huán)芳伯胺氧化自偶聯(lián)生成亞胺，但對(duì)脂肪伯胺的氧化反應(yīng)較差。關(guān)鍵詞：Ru(pbbp)(pydic)pbbp-RuCl3非均相醇氧化烷烴氧化叔丁基過(guò)氧化氫胺氧化自偶聯(lián)IABSTRACTOxidationofalcoholstothecorrespondingcarbonylcompoundsisofgreatimportancebothinacademiaandinindustry.Rutheniumandrutheniumcomplexeswerefoundtobeefficientintheoxidationofsecondaryalcoh
6、olstothecorrespondingketoneswithaqueoustert-butylhydroperoxideasoxidant.Thedisadvantageoftherutheniumbasedcatalystsisthedifficultyofseperationoftheexpensivecomplexesfromthereactionmixture,makingthemimpossibletorecycle.Heterogenizationoftherutheniumcomplexesisexpectedtoovercomethis
7、difficulty.First,apolymerpbbpwitha2,6-bis(benzimidazol-2-yl)pyridinetridentateligandmoietywassynthesizedsuccessfully.Usingthispolymerasasupportand2,6-pyridinedicarboxylateasco-coordinationligand,apolymer–rutheniumcomplexRu(pbbp)(pydic)wasobtained.TheRu(pbbp)(pydic)wascharacterized
8、thoroughlybyICP,FT-IR,UV-Vis,SEMa
