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《釕配合物催化胺氧化偶聯(lián)以及醇氧化反應(yīng)的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、分類號：密級：UDC：編號：河北工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文釕配合物催化胺氧化偶聯(lián)以及醇氧化反應(yīng)的研究論文作者：黃榮學(xué)生類別：全日制學(xué)科門類：工科學(xué)科專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：趙繼全職稱：教授資助基金項目：國家自然科學(xué)基金（No.21276061和No.21476057），河北省自然科學(xué)基金（No.B2013202158）。1DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofAppliedChemistrySTUDYONRUTHENIUMCOMPLEXCATALYZEDOXDATIVECOUPL
2、INGOFAMINESANDOXDATIONOFALCOHOLSbyHuangRongSupervisor:Prof.ZhaoJiquanMay2016ThisworkwassupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(No.21276061andNo.21476057),andNaturalScienceFoundationofHebeiProvince(No.B2013202158).23摘要胺氧化偶聯(lián)生成亞胺和醇氧化生成相應(yīng)的醛或酮是有機合成、藥物合成上重要的反應(yīng)，具有很好的原子經(jīng)濟性。采用分子氧或過氧化物
3、為氧化劑實現(xiàn)這些轉(zhuǎn)化對環(huán)境友好，符合綠色化學(xué)的要求。本文以吡啶-2,6-二羧酸，三氯化釕和三乙胺為原料合成一種釕配合物[Et3NH]2[Ru(dipic)Cl3]。以此釕配合物為催化劑，常壓空氣為氧化劑，進行胺氧化偶聯(lián)生成亞胺的反應(yīng)。以芐胺為模板底物，分別對反應(yīng)溶劑、催化劑用量和反應(yīng)溫度進行了考察，最終得出反應(yīng)的最佳條件為：催化劑1.0mol%，不加溶劑，反應(yīng)溫度100℃。在優(yōu)化條件下，將該催化氧化體系用于芳香族、脂肪族以及含雜環(huán)類伯胺的氧化自偶聯(lián)反應(yīng)，均取得了很好的催化效果。此外，該催化體系在芐胺與芳香族以及脂肪族伯胺的交叉偶聯(lián)的反應(yīng)中，也表現(xiàn)出優(yōu)良的催化性能。用N,N-
4、二甲基芐胺和N,N,-二甲基十二烷胺替代三乙胺，得到另外兩個釕配合物[PhCH2N(CH3)2H]2[Ru(dipic)Cl3]和[C11H23N(CH3)2H]2[Ru(dipic)Cl3]，并將其用于催化各種氧化劑對醇氧化生成醛或酮的反應(yīng)。以1-苯乙醇為模型底物，考察了催化劑用量、氧化劑用量、反應(yīng)溫度等條件對催化反應(yīng)的影響，最終得出反應(yīng)的最佳條件為：催化劑為[PhCH2N(CH3)2H]2[Ru(dipic)Cl3]，催化劑用量0.01mol%，氧化劑(TBHP)用量2equiv.，不加溶劑，反應(yīng)溫度40℃。將該催化體系用于多種醇的催化氧化反應(yīng)，結(jié)果表明對位和間位取代的
5、仲醇，無論取代基是吸電子基還是給電子基，都能被順利地氧化成相應(yīng)的酮。該體系對脂肪族仲醇的氧化也有一定的催化效果。芳香族伯醇作為反應(yīng)底物時，則被過度氧化生成相應(yīng)的酸。此外，該催化劑在亞甲基氧化生成酮的反應(yīng)中也表現(xiàn)出良好的催化活性。關(guān)鍵字：釕配合物胺氧化偶聯(lián)亞胺醇氧化叔丁基過氧化氫IABSTRACTTheoxidationofaminestoiminesandalcoholstothecorrespondingaldehydesandketonesareveryimportantreactionsinorganicandmedicalsynthesis,andshowhigha
6、tom-economy.Usingmolecularoxygenorperoxidesasoxidanttorealizetheseprocessesisenvironmentallyfriendlyandmeetstherequirementsofgreenchemistry.Inthispaper,arutheniumcomplex[Et3NH]2[Ru(dipic)Cl3](dipic=2,6-pyridinedicarboxylate,dipicolinate)wasfirstlysynthesizedfromRuCl3,triethylamineanddipicH
7、.Thisrutheniumcomplexisappliedtotheself‐condensationofprimaryaminestoimineswithairasoxidantunderatmosphericpressure.Theoptimizedconditionswereobtainedbyinvestigatingthetypesofsolvent,catalystloadingandreactiontemperaturewithbenzylamineasamodelsubstrate,whichwe
