甾體皂苷教學(xué)ppt課件

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1、甾體皂苷一、概述定義：是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷。其水溶液振搖后產(chǎn)生持久性的類似肥皂溶液樣泡沫，故稱為甾體皂苷。因分子中不含-COOH，有時(shí)又稱為中性皂苷。分布：薯蕷科、百合科、玄參科、菝葜科、龍舌蘭科、石蒜科、茄科、棕櫚科等。生理活性和應(yīng)用：合成甾體避孕藥和激素類的原料；防治心血管疾病、抗腫瘤、降血糖、抗血栓、免疫調(diào)節(jié)、抗菌作用。二、結(jié)構(gòu)與分類：（一）甾體皂苷元化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（1）基本母核（2）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（二）結(jié)構(gòu)類型及代表性成分（三）糖：α-羥基糖三、皂苷的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)1、沉淀反應(yīng)（1）與甾醇的沉淀反應(yīng)（2）與金

2、屬鹽類沉淀反應(yīng)2、甾體皂苷與三萜皂苷的區(qū)別反應(yīng)：（1）醋酐-濃硫酸反應(yīng)（2）三氯醋酸反應(yīng)四、提取與分離（一）甾體皂苷的提取分離（與三萜皂苷相似）1、醇提—大孔樹脂吸附法2、醇提—正丁醇萃取法3、色譜法（二）甾體皂苷元的提取1、醇提—酸水解—有機(jī)溶劑提取法2、酸或酶水解—有機(jī)溶劑提取法例子：薯蕷皂苷元的提取穿龍薯蕷藥材粗粉水解物干燥粉提取物粗薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元水浸透后，硫酸加熱加壓水解8h水洗除酸后干燥脫色，汽油提取濃縮析晶重結(jié)晶四、甾體皂苷的檢識五、甾體皂苷的結(jié)構(gòu)研究UVIRMS1HNMR13CNMR六、中藥實(shí)例麥冬薤白知母重樓思考題(一）醋酐

3、--濃硫酸反應(yīng)甾體皂苷+醋酐--濃硫酸綠色20：1三萜皂苷+醋酐--濃硫酸紅紫色（二）三氯醋酸反應(yīng)甾體皂苷+三氯醋酸試劑紅--紫三萜皂苷+三氯醋酸試劑紅--紫可用于區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷60℃100℃甾體皂苷元的基本母核及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1、有六個(gè)環(huán)，27個(gè)碳原子組成，其中A、B、C、D為甾體母核----環(huán)戊烷多氫菲。甾體母核連接一個(gè)呋喃環(huán)E和一個(gè)吡喃環(huán)F。并多以螺縮酮形式相連。2、A/B環(huán)稠合順式或反式。B/C及C/D環(huán)均為反式。3、大多數(shù)有C3--OH，且多為β-型少數(shù)為α-型，且與糖結(jié)合成苷。多見-OH，C=C、C=O等基團(tuán)。4

4、、E、F環(huán)有C20，C22，C25三個(gè)手性碳原子，分別為20βF（20S）、22αF（22R）；C25--CH3有兩種構(gòu)型；S型和R型。5、甾體皂苷元結(jié)構(gòu)中不含—COOH，呈中性。故甾體皂苷又稱中性皂苷。甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)類型根據(jù)螺甾烷結(jié)構(gòu)中F環(huán)的結(jié)合狀態(tài)不同，甾體皂苷元可分為四種結(jié)構(gòu)類型：1、螺甾烷醇型2、異螺甾烷醇型甾體皂苷元3、呋甾烷醇型4、變型螺甾烷醇型25S（25L）25βF（向上豎鍵）25R（25D）25αF（面下橫鍵）薯蕷皂苷元?jiǎng)β樵碥赵?-20βF，22αF，25αF-螺旋甾-3β-醇3β–羥基-5α，20βF，22αF，25βF-

5、螺旋甾-12-酮知母皂苷Ａ－III鈴蘭皂苷DH呋甾烷醇β-葡萄糖苷酶原菝葜皂苷菝葜皂苷1、呋甾烷醇型雙皂苷類對鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑（E試劑）呈紅色；對茴香醛試劑（A試劑）呈黃色。螺甾烷醇型只對A試劑呈黃色，對E試劑不顯色。2、其雙皂苷類無溶血作用，不能和膽甾醇形成復(fù)合物，無抗菌活性。而即螺甾烷醇型單皂苷類則反之。變型螺甾烷醇物理性質(zhì)：1、性狀---皂苷為白色或無色無定形粉末，熔點(diǎn)較高。味苦辛辣，有強(qiáng)烈的吸潮性；有旋光性。皂苷元有大多有完好結(jié)晶。下一張2、溶解性皂苷--可溶于水、甲醇、稀乙醇；在正丁醇有一定溶解度。不溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性有機(jī)

6、溶劑。皂苷元----可溶于甲醇、乙醇、苯、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。不溶于水。3、發(fā)泡性（表面活性）皂苷水提取液————泡沫（持續(xù)15min以上）4、溶血性呋甾烷醇型皂苷無此性質(zhì)劇烈振搖皂苷的化學(xué)性質(zhì)1、與甾醇類的沉淀反應(yīng)皂苷乙醇液+甾醇皂苷分子復(fù)合物（難溶性）乙醚回流，分解皂苷+甾醇類甾醇結(jié)構(gòu)（沉淀劑）的必備條件：（1）必須有C3-?-OH（2）當(dāng)C3--OH被酯化或與糖結(jié)合成苷后，不與皂苷生成難溶性分子復(fù)合物。（3）甾體皂苷甾醇分子復(fù)合物穩(wěn)定性>三萜皂苷甾醇分子復(fù)合物。下一張2、皂苷與金屬鹽類的反應(yīng)：（1）常用的金屬鹽類：鉛鹽、鋇鹽、銅鹽甾體皂苷水

7、液+堿式金屬鹽類沉淀物酸性皂苷水液+中性金屬鹽類沉淀物甾醇類化合物紫外光譜飽和甾體化合物無UV吸收一個(gè)孤立C=C205-225nm（ε900）孤立C=O285nm（ε500）αβ-不飽和C=O240nm（ε11000）共軛二烯235nm飽和甾體皂苷元與硫酸等反應(yīng)若產(chǎn)生共軛結(jié)構(gòu)則有紫外吸收307-309nm239nm紅外光譜1、25-取代基取向的影響螺縮酮型皂苷元980(A)920(B)900(C)860cm-1(D)25S（螺甾烷醇型）B＞C25R（異螺甾烷醇型）B＜C以上二者的混合物B≈C△25（27）920cm-1強(qiáng)吸收，1658，878cm-

8、1的端基烯特征吸收25-OHB，C帶強(qiáng)，A帶弱25-CH2OH25S在995cm-1有強(qiáng)吸收，25R在1010cm-1有強(qiáng)