絲素蛋白_石墨烯仿生復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能

絲素蛋白_石墨烯仿生復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能

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1、學(xué)校代號:10255學(xué)號:1142026東華大學(xué)申請博士學(xué)位論文論文題目絲素蛋白/石墨烯仿生復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能學(xué)科專業(yè):材料學(xué)作者姓名:張超導(dǎo)師:張耀鵬完成日期:2018年4月StructureDesignandPropertiesofBiomimeticCompositeMaterialsofSilkFibroin/GrapheneByZHANGChaoADissertationPresentedtotheGraduateSchoolofDonghuaUniversityInPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeDoctorofP

2、hilosophyinMaterialScienceApril2018Mentor:Prof.YaopengZhang東華大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:我恪守學(xué)術(shù)道德,崇尚嚴(yán)謹(jǐn)學(xué)風(fēng)。所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下,獨立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已明確注明和引用的內(nèi)容外,本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品及成果的內(nèi)容。論文為本人親自撰寫,我對所寫的內(nèi)容負(fù)責(zé),并完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名:日期:年月日東華大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,同意學(xué)校保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件

3、和電子版,允許論文被查閱或借閱。本人授權(quán)東華大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。保密□,在年解密后適用本版權(quán)書。本學(xué)位論文屬于不保密□。學(xué)位論文作者簽名:指導(dǎo)教師簽名:日期:年月日日期:年月日東華大學(xué)博士論文摘要絲素蛋白/石墨烯仿生復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能摘要神經(jīng)缺陷和損傷的修復(fù)是臨床治療的一大難題。用于修復(fù)神經(jīng)組織的植入性導(dǎo)管或支架不僅需要具有良好的生物相容性,還需要有一定的電學(xué)性能和力學(xué)性能。常規(guī)靜電紡制備的再生絲素蛋白(RegeneratedSilkFibroin,RSF)纖維氈可誘導(dǎo)神經(jīng)細(xì)胞生長和再生,但力

4、學(xué)性能有待提高,且不具備導(dǎo)電性,因此對神經(jīng)細(xì)胞的分化沒有明顯促進(jìn)作用。為了制備力學(xué)性能和電性能優(yōu)異RSF組織工程支架,本論文以力學(xué)和電學(xué)性能優(yōu)異的石墨烯材料為RSF的納米改性復(fù)合添加劑,首先研究了高濃度RSF/氧化石墨烯(GO)水溶液的結(jié)構(gòu),考察了RSF與GO的相互作用;其次模擬蠶的紡絲方法,以RSF/GO干法紡絲為模型研究GO對RSF纖維的增強機理和微區(qū)受限結(jié)晶機制;再次,分別采用靜電紡絲法和浸漬法設(shè)計、制備了RSF/GO、RSF/還原氧化石墨烯(RGO)、RSF/石墨烯(Gr)共混和嵌入式復(fù)合支架,對比分析了不同石墨烯材料對復(fù)合支架結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能的影響,并考察了其在神經(jīng)細(xì)胞生長和分化方面的

5、能力,為拓展RSF/GO纖維在神經(jīng)修復(fù)方面的應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。高濃度RSF/GO混合水溶液的結(jié)構(gòu)研究結(jié)果表明:GO的存在提高了RSF溶液的粘度和抗剪切能力,減緩了RSF溶液在剪切過程中的溶液/凝膠轉(zhuǎn)變,不利于高濃度RSF溶液中形成有序的液晶態(tài)結(jié)構(gòu)。同步輻射X射線小角散射(SR-SAXS)結(jié)果表明:剪切過程可促進(jìn)RSF/GO混合溶液的均方旋轉(zhuǎn)半徑(Rg)、RSF和GO之間的界面厚度參數(shù)增加。在制備可紡性良好的高濃度RSF/GO紡絲液的基礎(chǔ)上,為模仿蠶的紡絲方式,利用自制的毛細(xì)管紡絲裝置對RSF/GO紡絲液進(jìn)行干法紡絲,得到了RSF/GO單根雜化纖維,并研究了RSF/GO雜化纖維的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),探討了雜

6、化纖維的結(jié)晶、取向結(jié)構(gòu)、相界面及GO含量與力學(xué)性能的關(guān)系。研究表明:GO會導(dǎo)致RSF受限結(jié)晶,隨著GO含量的增加,纖維中β-折疊含量、結(jié)晶度和晶粒尺寸減小,中間相含量增加;適量的GO能促進(jìn)纖維的晶區(qū)和中間相的取向;與RSF纖維相比,RSF/GO纖維的界面厚度參數(shù)和散射體非取向程度較大,相關(guān)長度較小。拉伸可誘導(dǎo)RSF/GO纖維的中間相轉(zhuǎn)變?yōu)榫^(qū),當(dāng)應(yīng)變超過臨界值后,晶區(qū)和無定形轉(zhuǎn)變?yōu)橹虚g相。當(dāng)纖維處于彈性形變區(qū)時,晶區(qū)和中間相取向無明顯變化,而進(jìn)入塑性形變區(qū)后,晶區(qū)取向先增加,隨后中間相取向逐漸增加。當(dāng)GO與RSF質(zhì)量之比為1/1000時,雜化纖維的斷裂強度為(435.5±71.6)MPa,相比

7、脫膠絲和RSF纖維,分別提高了23%和72%。I東華大學(xué)博士論文摘要為制備兼具優(yōu)異力學(xué)性能及導(dǎo)電性的絲素蛋白組織工程支架,本研究在獲得力學(xué)性能良好的RSF/GO單絲基礎(chǔ)上,利用靜電紡絲方法,制備了RSF/GO纖維支架材料,并將其中GO還原,制備了RSF/RGO纖維支架。隨著RGO含量的增加,復(fù)合纖維的直徑先增加后減小,β-折疊含量、結(jié)晶度和晶粒尺寸逐漸減??;水熱處理使得纖維中RGO的無序程度增加。

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