稀土摻雜硫系玻璃陶瓷析晶選擇性調(diào)控及稀土離子局域化學(xué)環(huán)境的研究

稀土摻雜硫系玻璃陶瓷析晶選擇性調(diào)控及稀土離子局域化學(xué)環(huán)境的研究

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1、分類號(hào):_Q61___UDC:__540__學(xué)號(hào):15451282204密級(jí):公開__溫州大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土摻雜硫系玻璃陶瓷析晶選擇性調(diào)控及稀土離子局域化學(xué)環(huán)境的研究作者姓名:徐秦培養(yǎng)類型:學(xué)術(shù)型專業(yè)名稱:化學(xué)研究方向:無機(jī)納米材料化學(xué)指導(dǎo)教師:楊昕宇(副研究員)完成日期:2018年5月溫州大學(xué)學(xué)位委員會(huì)溫州大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得溫州大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或

2、證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。論文作者簽名:日期:年月日溫州大學(xué)學(xué)位論文使用授權(quán)聲明本人完全了解溫州大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用學(xué)位論文的規(guī)定,即:學(xué)校有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)溫州大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文成果,知識(shí)產(chǎn)權(quán)歸屬溫州大學(xué)。保密論文在解密后遵守此規(guī)定。論文作者簽名:導(dǎo)師簽名:日期:年月日日期:年月

3、日稀土摻雜硫系玻璃陶瓷析晶選擇性調(diào)控及稀土離子局域化學(xué)環(huán)境的研究摘要稀土摻雜硫系玻璃陶瓷是中紅外波段的重要光學(xué)材料。但是,這類材料在走向?qū)嵱没倪^程中面臨兩個(gè)亟待解決的問題:(1)陶瓷化過程中析晶行為的不可控制;(2)稀土離子局域化學(xué)環(huán)境不明確。為此,我們創(chuàng)新性地使用非化學(xué)計(jì)量配比的稀土摻雜硫系玻璃基質(zhì)作為起始材料。通過改變玻璃組分及陶瓷化參數(shù),揭示如何有效地調(diào)控陶瓷化過程中的析晶行為,以及演示如何清晰地鑒別稀土離子在玻璃陶瓷中所處的局域化學(xué)環(huán)境。上述兩個(gè)問題的解決將為人們提供一種析晶行為可選擇性調(diào)控的硫系玻璃配方設(shè)計(jì)思路,以及建立一種鑒別稀土離

4、子所處位置情況的高顯示度分析方法。為此我們做了相關(guān)研究,具體研究內(nèi)容及結(jié)論如下:(1)通過制備三元GeXGa4S96-X(x=22.5,27,30,33,36)硫系玻璃(組成范圍從多S到化學(xué)計(jì)量比,再到少S)。使用高分辨率X射線光電子能譜來檢測Ge-Ga-S玻璃的結(jié)構(gòu)演變,檢測到了三元硫系玻璃中存在的微觀有序的結(jié)構(gòu)。從而證實(shí)三元GeXGa4S96-X硫系玻璃有著良好的玻璃形成能力。(2)將制備的Ge-Ga-S玻璃(玻璃組分按從多S到化學(xué)計(jì)量比,再到少S的規(guī)律設(shè)計(jì))在高于其各自的玻璃轉(zhuǎn)變溫度以上20℃退火來調(diào)控析出不同晶體。并使用X射線衍射和拉曼散

5、射光譜來表征結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)經(jīng)過較長時(shí)間退火后GeS2和GeS晶體只能分別在多S和少S的非化學(xué)計(jì)量比組分玻璃陶瓷中析出,并且分布均勻;而較短時(shí)間退火后,GeS,Ga2S3和GeS2晶體同時(shí)出現(xiàn)在化學(xué)計(jì)量比的玻I璃陶瓷中。證實(shí)了可以通過設(shè)計(jì)玻璃組分和控制陶瓷化過程參數(shù)的方法來調(diào)控儀器中光學(xué)玻璃的一些性質(zhì)。(3)將含0.5wt.%Er的Ge25Ga10Se6硫系玻璃退火30小時(shí)處理后,使用TEM對(duì)樣品進(jìn)行STEM模式下的線性EDS掃描,進(jìn)而對(duì)EDS線性掃描結(jié)果進(jìn)行映射(Mapping)處理,擬合出摻雜稀土離子的分布。發(fā)現(xiàn)大部分稀土離子分布在Ga2Se3納米

6、晶體附近。解釋了稀土離子在析出的晶體表面形成Ga-REI或Ga-Se-REI鍵來防止稀土離子團(tuán)簇而導(dǎo)致的光致發(fā)光淬滅。關(guān)鍵詞:硫系玻璃,玻璃形成能力,晶體析出,稀土離子IISTUDYONGLASSFORMATIONABILITY,CRYSTALLIZATIONCONTROLANDLOCATIONOFRAREEARTHIONSINCHALCOGENIDEGLASSABSTRACTRare-earthdopedchalcogenideglass-ceramicisregardedasanimportantMid-infraredopticalmate

7、rial.However,twochallengingissuesstillneedtobeaddressedforthepracticalapplicationofthematerials.Theyare:(1)uncontrollablecrystallizationintheprocessofceramictreatment;(2)ambiguouschemicalenvironmentofrareearthionsintheglass-ceramics.Tosolvethese,wedevelopaninnovativeapproacht

8、ousethenon-stoichiometricrareearthdopedchalcogenideglassmatrixasthes

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