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《含三芳基三氮唑配體fe(ⅱ)自旋交叉配合物設(shè)計(jì)、合成、表征和磁性的研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、碩士學(xué)位論文摘要自旋交叉配合物在熱致顯示器件,光開(kāi)關(guān)和記憶裝置等方面的潛在應(yīng)用,使其成為分子基磁性材料中研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一,也是當(dāng)前分子基磁性材料領(lǐng)域離應(yīng)用最近的領(lǐng)域之一。尤其是1,2,4一三氮唑衍生物的Fe(II)配合物被發(fā)現(xiàn)是產(chǎn)生自旋交叉現(xiàn)象的一個(gè)很好的體系。在本論文中,我們合成了一系列的三芳基三氮唑配體及其過(guò)渡金屬配合物,特別是Fe(II)的配合物,并對(duì)它們進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、核磁(1HNMR)和質(zhì)譜(ESI.MS)的表征。變溫摩爾磁化率的測(cè)量表明一些Fe(II)的配合物具有自旋交叉的性質(zhì)。1.以2.吡啶甲酸為原料,經(jīng)六步有機(jī)合成
2、得到了五個(gè)三芳基三氮唑類配體L1。5:3,5.二(2.吡啶基)4.(4一溴苯基).1,2,4-三氮唑(L1),3,5一二(2一吡啶基).4.(4.異丙基苯基).1,2,4.三氮唑(L2),3,5.二(2.吡啶基)4(4.甲苯基)一l,2,4-三氮唑(L3),3·(2.毗啶基)一4一(4一甲苯基)一5一(4一氟苯基)-1,2,4一三氮唑(L4)和3一(2一吡啶基)一4一(4-甲苯基).5.(4.甲氧基苯基).1,2,4.三氮唑(L5),配體的最終產(chǎn)率在46-62%之間。所有配體都經(jīng)熔點(diǎn)、元素分析、紅外光譜、核磁(1HNMR)和質(zhì)譜①SI.MS)
3、進(jìn)行了表征。2.以第二章中的五個(gè)三芳基三氮唑類配體L1。5為原料,合成了五個(gè)Fe(II)的配合物[FeLr(Ncs)2】1~5,并對(duì)它們進(jìn)行了元素分析、紅外、電噴霧離子質(zhì)譜的表征。配合物的產(chǎn)率在60.82%之間。其中l(wèi)、2、4和5為新的配合物,3已被我們報(bào)道過(guò)。變溫摩爾磁化率表明2為高自旋配合物,且符合居里.外斯定律。1、3、4和5在1.8.300K的溫度范圍內(nèi)為自旋交叉配合物,l、4和5的自旋轉(zhuǎn)換溫度分別為213K、97K和156K,其中3的自旋交叉曲線具有滯回現(xiàn)象,降溫過(guò)程中乃/2、【為217K,升溫過(guò)程中乃/2t=220K,滯回寬度為3
4、K,它是第一個(gè)三芳基三氮唑的Fe(II)自旋交叉配合物中具有自旋滯回曲線的例子。1的自旋轉(zhuǎn)換是突躍的,并且是完全的。4的自旋轉(zhuǎn)化也是突躍的,但只發(fā)生了70%的自旋轉(zhuǎn)換,轉(zhuǎn)換是不完全的。5的自旋轉(zhuǎn)換是漸進(jìn)式的。l、2、4和5代表了五種典型的自旋交叉曲線中的四種類型。它們這些獨(dú)特的性質(zhì)是由于不同的結(jié)構(gòu)(反式的NCS.)、兀一7c堆積作用和取代基效應(yīng)共同作用的結(jié)果。因此,本自旋摘要交叉體系是一類新的開(kāi)關(guān)材料,在開(kāi)關(guān)及信息儲(chǔ)存等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。3.以L1【3,5-二(2一毗啶基)一4一(4-溴苯基)-l,2,4.三氮唑】為配體合成了三個(gè)新的配
5、合物[ML:(Ncs)2】(M=co,l;Mn,2)和[FeL;】(PF6)23,并運(yùn)用元素分析和紅外光譜進(jìn)行了表征。解析了配合物【coL:烈cs)2】l的單晶結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)表明,鈷(II)在徑向與兩個(gè)配體L1的四個(gè)氮原子配位,軸向與兩個(gè)NCS一中的氮原子配位,形成一個(gè)扭曲的八面體:每個(gè)配體L1用一個(gè)吡啶環(huán)的氮原子和一個(gè)三氮唑環(huán)的氮原子與鈷(II)配位,而另一個(gè)吡啶的氮原子和三氮唑的另一個(gè)氮原子并未參與配位,兩個(gè)NCS一處于反式,該配合物中存在一個(gè)對(duì)稱中心。變溫摩爾磁化率測(cè)量表明l在1.8.300K的溫度范圍內(nèi)為高自旋,根據(jù)居里-夕}、斯定律
6、,它有弱的反鐵磁性。關(guān)鍵詞:合成l,2,4一三氮唑自旋交叉配合物晶體結(jié)構(gòu)磁性研究光譜表征H碩士學(xué)位論文AbstractSpiIl啪ssoVerh部potentid印plicatio粥mt11ennaldiSplays,opticals、^,itChesandmemor)rdeVices,wkchiscurrentlyregarded嬲oneofmemoStpromisiIlgmolecul小baSedmaterials粕dhasbe即觚activefieldinmolecularmagneticmaterials.IIlparticul碣tl
7、leFe(II)conlpleXes麗ml,2,4一triazoled甜vativesha_vebeeIlf.0uIldt0be900dsystemt0produceSpincrossoVerbehaVior.Inthjsthesis,、ⅣehaVedesignedandsyrlthesizedaseriesoftriaryll【riazoleligandsandtlleircomplexes,eSpeciallyFe(II)complexes.Thesecolnpo吼dshavebeenchar{lcterizcd向llybyelemen_
8、talaIlalysis,F(xiàn)T-IR,1HNMR鋤dESI—MSspe曲‰Ⅵuriable-tempe船nlremagneticsusceptibilit),me嬲