聚乙烯聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的合成與性能研究

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1、中山大學(xué)碩士學(xué)位論文聚乙烯/聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的合成與性能研究姓名:梁煒浩申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師:祝方明20090601聚乙烯/聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的合成與性能研究摘要本文選用“吡啶亞胺鐵/甲基鋁氧烷(MAo)/二乙基鋅”鏈穿梭聚合體系,通過優(yōu)化反應(yīng)條件和比例i制備出線性結(jié)構(gòu)的端羥基聚乙烯(PE.oH)。1H套m瓜結(jié)果表明,自制的聚乙烯的羥基封端效率達(dá)到75%。13C№的分析結(jié)果表明,聚乙烯具有線性結(jié)構(gòu),不存在支化鏈。進(jìn)一步通過有機(jī)反應(yīng)對(duì)聚乙烯的端基進(jìn)行修飾,得到端疊氮基聚乙烯(PE

2、-N3)。再結(jié)合“點(diǎn)擊化學(xué)”中的疊氮.炔鏈接反應(yīng),與單端炔基聚環(huán)氧乙烷(PEo.G℃H)反應(yīng),在簡(jiǎn)單溫和的條件下合成出兩親性嵌段共聚物聚乙烯-6-聚環(huán)氧乙烷(PE.扛PEo)。在成功合成PB卯Eo的基礎(chǔ)上,嘗試合成多嵌段共聚物。以兩端帶羥基的聚環(huán)氧乙烷(HO.PEO.OH)和聚環(huán)氧乙烷.6.聚環(huán)氧丙烷.6-聚環(huán)氧乙烷(Ho.PEO也PPO_6._PEo.OH)為原料,用戊炔酸作為連接試劑,H舵14為催化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)制備相應(yīng)的端炔基聚合物。13C奎M己的分析結(jié)果表明,此方法的轉(zhuǎn)換效率接近100%。進(jìn)一步與PE-

3、N3反應(yīng),得到三嵌段共聚物PE.扛PEO.6.PE和五嵌段共聚物PE.良.PE0l-6-PPo.6.PEO每PE。研究了PE.6_PEo和PE.亂PEO.6-PE在選擇性溶劑水中自組裝行為,采用動(dòng)態(tài)光散射和透射電鏡表征了納米膠束的微觀結(jié)構(gòu)和形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,兩親性嵌段共聚物在水中會(huì)形成具有核.殼結(jié)構(gòu)的球形納米膠束。探索了嵌段共聚合物在選擇性溶劑中自組裝形成核.殼納米膠束后的結(jié)晶行為。結(jié)果表明自組裝形成核.殼膠束結(jié)晶行為與在本體中的結(jié)晶行為存在差異,PE和PEo嵌段的結(jié)晶都受到一定的限制,融熔溫度有所下降。關(guān)鍵

4、詞:線性聚乙烯;嵌段共聚物;聚乙烯;聚環(huán)氧乙烷;點(diǎn)擊化學(xué);鏈穿梭聚合;自組裝;受限結(jié)晶中山大學(xué)碩士學(xué)位論文SynthesisandPropertiesStudiesonPolyethyleneandPoly(ethyleneo虹de)BlockCopolymersAbstractByoptiIIlizingmepolyIIl舐zationconditio璐,hydroxyl-tenIlillatedpolyemylcne(PE—OH)w舔pr印鯽。dbased0nch血ShllmillgpolyIIl嘶zati

5、onwim2,6-bis[1一(2,6.dime廿lylpheIlyl)iIIlinoeⅡlyl】p蜘dineiron(II)dicldoride/me廿1ylaluminoxa∞(MAO)/diemylzinc(ZnEt2).皿ledcgreeofchain%dfIlnc賦onality(75%)ofPE-oHw弱d酏鋤inedby1HNM凡and13CNMRa11alySisresultshowedt11atmepoly砒yl吼eh髂aline甜s觚cture,br觚chedchailldoesnoteXi

6、st.n肌mePE-oHw鶴convenedint0azido-tcnllinatedpolyemylene(PE-N3).ThedibloCkcopolymer(PE-6一PEO)w嬲鰳ccess觚lysyrlmesizedbycombinationofclickcouplingreactionofalkyllyl—tenninatcdpoly(etllyleIleoxide)(PEo-C蘭CH)aIldPE-N3.HC三C—PEo—C蘭CH觚dHC蘭C—PEo-6-PPo-6-PEO·C蘭CHwerepre

7、paredbyetherificationwithE—acetyleneacidaIldHO-PEO-OHorHo-PEO-6.PPO·6-PEo—oH.13CNMR趾alysisresultsshowedmatnlisconve稻ionemciellcyiscloset01OO%.PE-6一PEo-豇PEandPE-6一PEO一扛PPO-6-PEo-6-PEweresuccessf.ullysynthesizedbyc0InbinationofclickcouplingreactionofPE_N3觚dall

8、呼lyl-terIIlinatedpolym铘.Theself二嬲s鋤blyofPE-b—PEOaIldPE.b-PEo-b-PEcopolyIllersinwaterusedasselectivesolv髓tresultediIlnano-Inicelleswinlcon卜shenshuctul.e.Theconf-mcdcrystallizationofPE-b-PEO鋤dPE—b

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