硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯膠黏劑

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1、第38卷第5期北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)Vol.38,No.52011年JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience)2011硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯膠黏劑*張大鵬何立凡王海僑李效玉(北京化工大學(xué)碳纖維與功能高分子教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100029)摘要:以聚已二酸-1,4-丁二醇酯(PBA2000)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、二羥甲基丙酸(DMPA)和一縮二乙二醇(DEG)為原料合成了一種聚氨酯預(yù)聚體,通過在預(yù)聚體中引入可室溫交聯(lián)的硅烷偶聯(lián)劑,制備得到了一種單組份自交聯(lián)的水性聚氨酯膠黏劑。探

2、討了硅烷偶聯(lián)劑加入方式,用量對(duì)乳液及膠膜性能的影響。結(jié)果表明:當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑用量為預(yù)聚體質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1.5%時(shí),膠黏劑對(duì)塑料薄膜PET/CPP的粘接強(qiáng)度顯著提高,由改性前的1.3N/15mm增大至1.7N/15mm;復(fù)合薄膜經(jīng)過沸水煮后,T剝離強(qiáng)度由1.0N/15mm變?yōu)?.5N/15mm。關(guān)鍵詞:水性聚氨酯;復(fù)合薄膜;硅烷偶聯(lián)劑;自交聯(lián)中圖分類號(hào):TQ433.4常溫下即可部分發(fā)生交聯(lián),以提高膠膜的耐濕熱性引言能以及膠黏劑對(duì)薄膜表面的粘接強(qiáng)度。水性聚氨酯膠黏劑以其對(duì)各種薄膜廣泛的適應(yīng)1實(shí)驗(yàn)部分性,膠膜優(yōu)異的柔韌性,耐化學(xué)品性等特點(diǎn)而備受人[1-2]們關(guān)注。大多數(shù)水性聚氨酯膠膜遇

3、水易溶脹,1.1實(shí)驗(yàn)原料[3-4]耐水性及耐熱性不佳,限制了其使用場(chǎng)合。提甲苯二異氰酸酯(TDI),化學(xué)純,拜耳公司;聚高聚氨酯的交聯(lián)度是改善以上缺點(diǎn)的一個(gè)有效途已二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA2000)、一縮二乙二徑。醇(DEG),化學(xué)純,北京化工廠;二羥甲基丙酸(DM-Lewandowski等[5]向聚氨酯分子鏈中引入了硅PA),工業(yè)級(jí),江西南城紅都科技開發(fā)有限公司;丙烷衍生物,通過控制硅烷衍生物用量來控制交聯(lián)結(jié)酮(AT)、三乙胺(TEA),分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化構(gòu)的密度,適度的交聯(lián)可以改善膠膜的耐水性和耐工研究所;硅烷偶聯(lián)劑(KH-550),分析純,北京博利熱性

4、。也有文獻(xiàn)[6-8]報(bào)導(dǎo),將有機(jī)硅(一般為端基或得化工產(chǎn)品有限公司;去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制;PET側(cè)基帶有活性基團(tuán)的聚硅氧烷)引入到聚氨酯分子膜和蒸煮級(jí)CPP膜,電暈處理后使用。1.2乳液的制備鏈上可以有效地改善膠膜的耐水性和耐熱性,但由1.2.1水性聚氨酯乳液于有機(jī)硅與聚氨酯相容性差,導(dǎo)致了膠膜力學(xué)性能的降低。而使用小分子的硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨將一定量的TDI、經(jīng)脫水處理的PBA2000加入酯[9-10]可以增加相容性,同時(shí)改善了聚氨酯膠膜的到帶有溫度計(jì)、電動(dòng)攪拌、回流冷凝管的四口瓶中,氮?dú)獗Wo(hù)的條件下于70~80℃反應(yīng)2~3h,制得聚耐水性、耐熱性。此種交聯(lián)體系在水性涂

5、料以及雙[11]氨酯預(yù)聚體,隨后加入小分子擴(kuò)鏈劑DEG,親水性組分的水性膠黏劑中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。擴(kuò)鏈劑DMPA,反應(yīng)2~3h后加入丙酮降低黏度,并本文選用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)將體系降溫到40℃以下,加入TEA中和5min,最后對(duì)聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行改性制備出單組份的水性聚氨將預(yù)聚體乳化分散于水中,減壓蒸餾出丙酮即可得酯乳液,將此體系引入到復(fù)合薄膜用膠黏劑領(lǐng)域。到水性聚氨酯乳液。通過在聚氨酯樹脂中引入硅烷偶聯(lián)劑,使膠黏劑在1.2.2硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯乳液收稿日期:2011-05-04采用工藝(1)制備出預(yù)聚體,在中和乳化前向第一作者:女,1987年

6、生,碩士生體系滴加KH-550,50~60℃下反應(yīng)1h,然后降溫中*通訊聯(lián)系人和、乳化得到硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯乳液。反E-mail:lixy@mail.buct.edu.cn應(yīng)歷程如圖1所示?!?2·北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2011年基、乙烯基、環(huán)氧基以及氨基等有機(jī)官能團(tuán),可以與膠黏劑基體樹脂的有機(jī)官能團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng);X表示甲氧基、乙氧基等,這些基團(tuán)易水解成硅醇而與塑料基材上的羥基反應(yīng),生成穩(wěn)定的硅氧鍵。因此,通過使用硅烷偶聯(lián)劑,可以把兩種性質(zhì)不同的薄膜材料粘接在一起,有效地改善界面層的膠接強(qiáng)度。本文選用的硅烷偶聯(lián)劑為KH-550,端基—NH2與—NCO反應(yīng)活性高

7、,容易接入到聚氨酯分子鏈中。圖1硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯制備反應(yīng)歷程硅烷偶聯(lián)劑(KH-550)改性水性聚氨酯的紅外譜圖Fig.1Thereactionschemeofwaterbornepolyurethane如圖2所示。modifiedbythesilanecouplingagent1.3測(cè)試用膠膜的制備將制得的乳液倒在玻璃板上,常溫干燥成膜后,置入烘箱中50℃左右烘5h,放入干燥器中待測(cè)。1.4性能測(cè)試(1)固含量稱取1~2g乳液滴入鋁箔中,放入160℃烘箱里烘烤24h,得到的干燥膠膜占乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)即為固含量

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