脫氫樅酸型聚丙烯成核劑的研究

脫氫樅酸型聚丙烯成核劑的研究

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1、李春成等:脫氫樅酸型聚丙烯成核劑的研究脫氫樅酸型聚丙烯成核劑的研究!李春成"朱光李貞宜(中國科學(xué)院化學(xué)研究所分子科學(xué)中心工程塑料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室北京!"""#")摘要從歧化松香中分離脫氫樅酸,將它制備成成核劑后與聚丙烯共混,對(duì)得到的樣品進(jìn)行了力學(xué)性能、透光率和結(jié)晶溫度的測(cè)試,以及晶型和晶體形態(tài)的研究。關(guān)鍵詞脫氫樅酸,成核透明劑,聚丙烯,透光率是具有一個(gè)三環(huán)菲骨架的含有雙鍵的一元羧酸。岐"引言化松香是普通松香在絕氧條件和催化劑如鈀2碳的作用下,樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排后得到的聚丙烯的應(yīng)用非常廣泛,其產(chǎn)量僅次于$%和產(chǎn)物。歧化松香中含有大量的脫氫樅酸,它的穩(wěn)定[!

2、]。隨著技術(shù)的進(jìn)步,出現(xiàn)了透明聚丙烯,極大性要優(yōu)于大部分其它種類的樹脂酸。使用有機(jī)胺作$&’地拓展了普通聚丙烯的應(yīng)用范圍。它的透明性可以為選擇性沉淀劑可以將歧化松香中的脫氫樅酸選擇與典型的透明材料(如$%(、$&’和$)等)相媲美,地分離出來。并具有更高的熱變形溫度和更低的成本[*]。因此,透明改性已經(jīng)成為聚丙烯研究的熱點(diǎn)。!實(shí)驗(yàn)使用成核劑是對(duì)聚丙烯進(jìn)行透明改性的最有效方法。成核劑作為異相晶核先于聚丙烯熔體結(jié)晶,!3!脫氫樅酸的分離和制備并形成均勻分散的網(wǎng)絡(luò),使原有的均相成核變成異圖!為脫氫樅酸的分離和制備路線[4]。相成核[+]。該網(wǎng)絡(luò)的表面即為異相結(jié)晶的成核

3、中心,從而增加體系內(nèi)晶核的數(shù)目,提高成核密度并促進(jìn)成核,使生成的球晶高度均一細(xì)微化,從而改善聚丙烯的力學(xué)性能和光學(xué)性能。目前市場(chǎng)上主要有兩類聚丙烯成核透明劑:含磷有機(jī)物和山梨醇類[,]。但兩者都存在著成本高且不易在聚丙烯中均勻分散的弱點(diǎn),并帶有一定程度的異味。-"年代,日本專利報(bào)導(dǎo)了一種新型的以松香為基礎(chǔ)的聚丙烯成核透明劑[.,/]。與以往的成核透明劑相比,該類成核劑具有無毒、無味、添加成型效率圖!脫氫樅酸的分離和制備高和成本低等優(yōu)點(diǎn)。目前我國尚未見到該類成核劑的研究報(bào)道。而我國是松香生產(chǎn)的大國,年產(chǎn)脂松將岐化松香溶解于有機(jī)溶劑,加入選擇性沉淀香+.萬0,"萬1

4、,約占世界總產(chǎn)量的!2+。但是我劑有機(jī)胺,待脫氫樅酸有機(jī)胺鹽沉淀完全析出后過國松香的深加工產(chǎn)品少,松香的濾,真空干燥。將所得固體用乙醇重結(jié)晶兩次后再經(jīng)濟(jì)價(jià)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有發(fā)揮出來。因溶解于乙醇,加入鹽酸調(diào)節(jié)56值至*0+,將脫氫樅此,開發(fā)和研究以松香為基礎(chǔ)的酸有機(jī)胺鹽還原為脫氫樅酸。再將所得粗脫氫樅酸聚丙烯成核透明劑,將具有重要重結(jié)晶兩次,得脫氫樅酸。的理論和實(shí)際意義。!3*成核劑的制備及與聚丙烯共混松香的主要成份是樹脂酸,脫氫樅酸和786或9:86反應(yīng)得到脫氫樅酸!#/+計(jì)劃資助項(xiàng)目。"男,!-4"年生,博士,副研究員;研究方向:高分子材料;聯(lián)系人。(收稿日期:*"

5、"";"4;!")萬方數(shù)據(jù)—#4—高技術(shù)通訊!##,-,!鉀鹽或脫氫樅酸鈉鹽。將脫氫樅酸和脫氫樅酸堿金圖!為$%&$(與目前市場(chǎng)上其它品種的成核劑屬鹽按一定比例混合后研磨并過!"#目篩,分別得對(duì)聚丙烯透光率改善效果的比較。到脫氫樅酸鉀鹽型成核劑($%&’)和脫氫樅酸鈉鹽型成核劑($%&$()。將上述兩種成核劑和聚丙烯混合后在雙螺桿擠出機(jī)中共混,用注塑機(jī)成型得到聚丙烯樣品。純聚丙烯標(biāo)記為)%*+)),添加$%&’或$%&$(的聚丙烯分別標(biāo)記為))&$%&’或))&$%&$(。,-.聚丙烯性能的測(cè)試用/01234###型氣相色譜儀和!###5206型紅外分光光度計(jì)分

6、析制備的脫氫樅酸;用0$1267$&,,!!型試驗(yàn)機(jī)測(cè)試聚丙烯的力學(xué)性能;用189:(;<%圖!不同品種成核劑對(duì)聚丙烯透光率的影響=/&,4#,型紫外可見分光光度計(jì)測(cè)量脫氫樅酸和聚丙烯的吸收;用)+*>9?&@A:+*B1CD型差示掃描量熱圖!中)%*+))為純聚丙烯,曲線2W、2K&.、儀測(cè)量脫氫樅酸和成核劑的熔點(diǎn),以及聚丙烯的結(jié)BW1、KBW1、$%&$(為分別添加了日本2W、國產(chǎn)2K&晶溫度;用69E(>%BF:(G&!"##型H射線衍射儀做聚.、進(jìn)口BW1、進(jìn)口KBW1、$%&$(各種成核劑的聚丙丙烯的H衍射;用I+9J(K)1.#型偏光顯微鏡觀察聚烯。

7、由圖!可見,$%&$(對(duì)聚丙烯透光率的改善要丙烯的球晶形態(tài)。優(yōu)于其它品種的成核劑,同最新一代山梨醇型成核劑進(jìn)口KBW1相當(dāng)。而$%&$(的分散性更好,并且!結(jié)果與討論無毒、無味、成本低。!-"對(duì)聚丙烯結(jié)晶溫度的影響!-,脫氫樅酸和成核劑的表征圖.為聚丙烯樣品的等速降溫曲線,降溫速率實(shí)驗(yàn)制備的脫氫樅酸的氣相色譜為單峰,熔點(diǎn)為,#LF:9?。為,D"-.L,紫外吸收為!4M?:和!D4?:,紅外吸收為,4NOJ:P(,!CQ7)、,"NMJ:P(,!CQC)和NO#J:P,("7PR)。成核劑$%&’的熔點(diǎn)為,ND-DL,$%&$(的熔點(diǎn)為為!#.-DL。!-!對(duì)聚

8、丙烯力學(xué)性能的影響表,為

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