氧化石墨烯催化含氮雜環(huán)脫氫反應(yīng)及酰胺合成新方法研究

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1、學(xué)校代號(hào)10530學(xué)號(hào)201510141470分類號(hào)O62密級(jí)碩士學(xué)位論文氧化石墨烯催化含氮雜環(huán)脫氫反應(yīng)及酰胺合成新方法研究學(xué)位申請(qǐng)人張景雨指導(dǎo)教師龔行副教授學(xué)院名稱化學(xué)學(xué)院學(xué)科專業(yè)化學(xué)研究方向有機(jī)化學(xué)二〇一八年五月DehydrogenationofNitrogenHeterocyclesCatalyzedbyGrapheneOxideandStudyonNewMethodsfortheSynthesisofAmidesCandidateJing-YuZhangSupervisorAssociateProf.HangGongCollegeColle

2、geofChemistryProgramChemistrySpecializationOrganicChemistryDegreeMasterofScienceUniversityXiangtanUniversityDateMay,2018湘潭大學(xué)2015級(jí)碩士學(xué)位論文摘要氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子和功能材料當(dāng)中。異喹啉、喹啉、吲哚和喹唑啉是氮雜環(huán)化合物中最重要的一部分,它們的合成制備引起科學(xué)家們廣泛的關(guān)注。氮雜環(huán)化合物的氧化脫氫是獲得異喹啉、喹啉、吲哚等衍生物的重要策略,這說(shuō)明氮雜環(huán)化合物的脫氫反應(yīng)在合成化學(xué)中具有重要研究意義。酰

3、胺片段是生物分子的主要組成部分之一,廣泛存在于藥物、天然產(chǎn)物、殺蟲劑和功能材料中。因此,酰胺化合物的合成具有重要意義。本論文研究?jī)?nèi)容包括氧化石墨烯(GO)催化含氮雜環(huán)化合物脫氫反應(yīng)及酰胺合成新方法研究。具體內(nèi)容如下:(1)發(fā)展了一種碳材料GO為催化劑,乙酸乙酯作溶劑,在空氣氛圍條件下含氮雜環(huán)化合物脫氫反應(yīng)的方法,得到了異喹啉、喹啉、吲哚、喹唑啉及它們的衍生物。該策略具有底物適用范圍廣,原料廉價(jià)易得,無(wú)金屬參與,對(duì)空氣兼容、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)物易分離等優(yōu)點(diǎn)。本課題為含氮雜環(huán)化合物的脫氫反應(yīng)提供了高效、綠色的新途徑。(2)發(fā)展了一種有效實(shí)用的酰胺合成方法。該

4、方法具有無(wú)金屬參與,廉價(jià)易得的甲酰胺作為胺基源,反應(yīng)條件溫和,對(duì)空氣兼容,可擴(kuò)量,產(chǎn)率高,操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。本項(xiàng)研究工作為酰胺的合成提供了一條全新的路徑。(3)發(fā)展了轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)的新方法,包括錳催化的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)及無(wú)催化劑參與的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)。(i)錳催化的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng):使用DMF和其它酰胺為?;矗恍枰魏嗡?、堿、配體或其他添加劑,實(shí)現(xiàn)了轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)。該方法具有底物適用范圍廣,反應(yīng)可以擴(kuò)量至克級(jí)規(guī)模,且催化劑用量可進(jìn)一步降低到5mol%等優(yōu)點(diǎn);(ii)無(wú)催化劑參與的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng):在錳催化轉(zhuǎn)酰胺的研究基礎(chǔ)上進(jìn)一步深入探索,發(fā)現(xiàn)通過(guò)底物之間氫鍵活化作用,可實(shí)現(xiàn)無(wú)催

5、化劑參與的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)。該策略不需要添加任何催化劑,無(wú)需任何添加劑,底物適用范圍廣,產(chǎn)率高,反應(yīng)可以擴(kuò)大到克級(jí)規(guī)模。關(guān)鍵詞:氧化石墨烯(GO);氧化脫氫;含氮雜環(huán);酰胺;轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)I湘潭大學(xué)2015級(jí)碩士學(xué)位論文AbstractN-heterocyclicstructuresarewidelypresentinnaturalproducts,bioactivemoleculesandfunctionalmaterials.Isoquinoline,quinoline,indoleandquinazolinearethemostimportantpar

6、tofthenitrogenheterocycliccompounds,andtheirsynthesisandpreparationhavecausedextensiveattention.Oxidativedehydrogenationofnitrogenheterocyclesisanimportantstrategyforobtainingisoquinoline,quinoline,indoleandtheirderivatives,whichshowsthesignificanceofoxidativedehydrogenationin

7、organicsynthesis.Amideisoneofprimarycomponentofbiomolecules,anditisalsowidelypresentedinnaturalproducts,pharmaceuticals,pesticidesandfunctionalmaterials.Therefore,thesynthesisofamidecompoundsisofgreatsignificance.Theresearchcontentsofthisthesisincludegrapheneoxidecatalyzeddehy

8、drogenationofnitrogen-containingheterocycliccompoundsandstudy

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