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《環(huán)氧固化劑與固化反應(yīng)》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、3.7.1環(huán)氧樹脂固化劑單一多元胺多元胺脂肪胺改性胺脂環(huán)胺單官能酸酐酸酐型加成聚合型芳香胺雙官能酸酐游離酸酸酐顯在型高分子預(yù)聚物陰離子型固化劑催化型陽離子型潛伏型2012-10-71環(huán)氧樹脂的化學(xué)性質(zhì)：+∑氧的電負(fù)性比碳大，導(dǎo)致靜態(tài)極化δ使氧的電子云密度增加CH2CHO∑形成兩個可反應(yīng)的活性中心：電子-云密度較高的氧原子和電子云密度δ較低的碳原子。∑親電試劑向氧原子進(jìn)攻，親核試劑向碳原子進(jìn)攻，引起碳‐氧鍵斷裂。2012-10-723.7.2胺類固化劑常用的一類環(huán)氧樹脂固化劑。胺類固化劑：脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香族胺類、改性胺。2012-10-73(1)胺類固化環(huán)氧樹脂機(jī)理：HHR
2、N+CH2CHCH2OR'RNHCHCHCHOR'22OOHHRNCH2CHCH2OR'+CH2CHCH2OR'OHOOHCHCHCHOR'22RNCHCHCHOR'22OH2012-10-74仲羥基與環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)：RNCHCHCH2+H2CCHCH22OOHRNCH2CHCH2OCH2CHCH2OH●體系中加入給質(zhì)子基團(tuán)化合物，會促進(jìn)胺類的固化。2012-10-75(2)脂肪族胺類：乙二胺NH2CH2CH2NH2(EDA)己二胺NH2（CH2）6NH2(HDA)多乙烯多胺NH2(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2(DETATETA(DETA,TETA,……)2012-
3、10-76特點(diǎn)：●常溫下為液態(tài)，活性高；●室溫下可發(fā)生固化反應(yīng)，釋放大量的熱；●具有刺激性氣味、毒性、易吸潮，使涂膜泛白和附著力下降。(3)脂環(huán)族胺類不常使用。2012-10-77(4)芳香族固化劑：NH2HNCHNH222NH24,4’-二氨苯氨基二苯甲烷間苯二胺HNSONH2224,4’-二氨基氨基苯砜二苯砜2012-10-78特點(diǎn)：●苯環(huán)存在，故固化物熱性能較好；●固化物的機(jī)械性能，耐腐蝕性均比脂肪胺固化的好；●需加溫固化。不適于建筑涂料使用。(5)改性胺2012-10-79(6)胺類固化劑的理論用量:多元胺量(每百分環(huán)氧樹脂使用)=(多元胺分子量/活潑氫數(shù))x環(huán)氧值x
4、100%2012-10-710例：計(jì)算二乙烯三胺在100g雙酚A環(huán)氧樹脂（E=0.52）的用量NH2CH2CH2NHCHNHCH2CH2NH2二乙烯三胺活潑氫當(dāng)量=二乙烯三胺分子量/二乙烯三胺分子中活潑氫數(shù)=103/5=20.6每100g樹脂的二乙烯三胺用量=二乙烯三胺活潑氫當(dāng)量×環(huán)氧值=20.6×0.52=10.7克≈11克2012-10-711(1)酸酐固化環(huán)氧樹脂機(jī)理酸酐不直接與環(huán)氧基。要使反應(yīng)進(jìn)行，首先要打開酸酐的環(huán)。1活潑氫使酸酐開環(huán)環(huán)氧樹脂本身的羥基可打開酸酐，含羥基的化合物加速開環(huán)反應(yīng)。OOCCOHO+ROHCCOROO2012-10-7123.7.3酸酐固化劑
5、另一類常用的環(huán)氧樹脂固化劑。常用的酸酐固化劑有：OOOOCCCCHCOOOOCCCHCCOOOO鄰苯二甲酸酐均苯四甲酸二酐順丁烯二酸酐、……2012-10-713酸酐固化劑特點(diǎn)：●具有反應(yīng)緩慢、收縮率小；●機(jī)械和電性能優(yōu)良等；●對人的皮膚刺激性小●其固化溫度高(不適于建筑涂料用。常用于電氣絕緣)。2012-10-714OCOHCHCHCHOR'+22COROOOCOCHCHCHOR'22OHCOR加成型酯化反應(yīng)OOCOCH2CHCH2OR'+CH2CHCH2OR'OHOCOROOCOCHCHCHOR'22OCHCHCHOR'22COROH醚化反應(yīng)2012-10-715O2三級
6、胺使酸酐打開OOCCN+R3O+:NR3CCOOOOCN+Rδ+3CHCHCHOR'+22COO-δOOCN+R3COCHCHCHOR'22OO2012-10-716OOCN+RC3+OCOCHCHCHOR'C22OOOOCN+R3COCHCHCHOR'22OOOCCO-O2012-10-717(2)酸酐的用量：W=K?AE?EVW：每100g環(huán)氧樹脂所需的酸酐固化劑的克數(shù)AE：酸酐當(dāng)量，一元酸酐的當(dāng)量即分子量EV：環(huán)氧值K：系數(shù)，在0.7～0.9，由經(jīng)驗(yàn)確定。一般取0.852012-10-7183.3.3催化型固化劑y催化型固化劑的作用：打開環(huán)氧基，催化環(huán)氧樹脂自聚而交聯(lián)。
7、y本身不參加到本身不參加到維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中去三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中去。生成以醚鍵為主的均聚物。種類：●陰離子聚合型：叔胺、咪唑、……●陽離子聚合型：BF3絡(luò)和物、……2012-10-719三級胺在固化中的催化劑作用：δ++R3N∶+CH2―CH―CH2―R’——→R3N:CH2―CH―CH2―R’╲╱│δ--OO..↓HO―R”正負(fù)電子對+R3N:CH2―CH―CH2―R’+CH2―CH―CH2―R’│╲╱-OO..+——→R3N:CH2―CH―CH2―R’│O―CH2―CH―CH2―R’│-O負(fù)離子中心轉(zhuǎn)移的鏈增
