負(fù)載化非茂單活性中心催化劑乙烯聚合的研究

負(fù)載化非茂單活性中心催化劑乙烯聚合的研究

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1、石油化工·674·PETROCHEMICALTECHNOLOGY2007年第36卷第7期負(fù)載化非茂單活性中心催化劑乙烯聚合的研究劉東兵,王娜,鄭剛(中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京100013)[摘要]在硅膠上負(fù)載了雙(N-環(huán)己基-3-叔丁基水楊醛亞胺基)二氯化鋯配合物,得到負(fù)載化非茂單活性中心催化劑。該催化劑用于乙烯聚合,考察了配合物用量、共聚單體1-己烯用量、聚合溫度、聚合壓力、聚合時(shí)間、三乙基鋁用量對(duì)乙烯聚合性能的影響及對(duì)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、熔體流動(dòng)指數(shù)和密度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,負(fù)載化非茂單活性中心催化劑保持了原均相催化劑的

2、乙烯聚合性能;該催化劑在淤漿聚合工藝中聚合平穩(wěn),所得聚合物的顆粒形態(tài)良好。[關(guān)鍵詞]負(fù)載化非茂單活性中心催化劑;乙烯聚合;雙(N-環(huán)己基-3-叔丁基水楊醛亞胺基)二氯化鋯;硅膠[文章編號(hào)]1000-8144(2007)07-0674-06[中圖分類號(hào)]TQ426.6[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]AEthylenePolymerizationwithSupportedNon-MetalloceneSingleSiteCatalystLiuDongbing,WangNa,ZhengGang(BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,SINO

3、PEC,Beijing100013,China)[Abstract]Supportednon-metallocenesinglesitecatalystwaspreparedbysupportingbis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-cyclohexylaminato]zirconium(Ⅳ)dichloridecomplexonsilicaandusedinethylenepolymerization.Theeffectsofcomplexcontentinsolidcatalyst,1-hexenedosage,polymer2i

4、zationtemperature,pressure,timeandtriethylaluminiumdosageonrelativemolecularmass,relativemolecularmassdistribution,meltedindexanddensityoftheobtainedpolymerwereinvestigated.Thecatalyticperformanceofsupportedcatalystissimilartohomogenousnon-metallocenesinglesitecatalyst.Itisstableandst

5、eadyinslurrypolymerization,andmorphologyofobtainedpolymerparticlesisgood.[Keywords]supportednon-metallocenesinglesitecatalyst;ethylenepolymerization;bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-cyclohexylaminato]zirconium(Ⅳ)dichloride;silica自20世紀(jì)90年代,用于烯烴聚合的非茂單活本工作在硅膠上負(fù)載了雙(N-環(huán)己基-3-叔性中心催化劑吸引了越來越多的

6、科研和工業(yè)生產(chǎn)者丁基水楊醛亞胺基)二氯化鋯配合物,得到負(fù)載化[1,2]的關(guān)注。Fujita等于1998年成功開發(fā)了新型高非茂單活性中心催化劑,并將該催化劑用于乙烯聚活性水楊醛亞胺類烯烴聚合非茂催化劑,并命名為合;考察了配合物用量、共聚單體1-己烯用量、聚FI催化劑,改變配體結(jié)構(gòu)、中心金屬或助催化劑,FI合溫度、聚合壓力、聚合時(shí)間、三乙基鋁用量對(duì)乙烯[3~12]聚合性能的影響及對(duì)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)催化劑可生產(chǎn)不同相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物。雖然單活性中心催化劑有著自身獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但分子質(zhì)量分布(Mw/Mn)、熔體流動(dòng)指數(shù)(MI2.16)和由于反應(yīng)過程為均相,在控制

7、聚合物的顆粒形態(tài)密度的影響。及獲得滿意的催化劑壽命等方面存在許多不足,1實(shí)驗(yàn)部分不能在工業(yè)裝置上直接使用。為將此類催化劑體系用于現(xiàn)有的聚烯烴淤漿和氣相工藝,需要進(jìn)行1.1原料均相催化劑負(fù)載化[13]。在通常情況下多孔載體乙烯:聚合級(jí),揚(yáng)子石油化工股份有限公司,(如硅膠、氧化鋁和MgCl2等)常用于負(fù)載茂金屬[14,15][16][17,18][收稿日期]2007-03-12;[修改稿日期]2007-03-28。催化劑。硅膠、MgCl2和MgCl2/硅膠[作者簡(jiǎn)介]劉東兵(1967—),男,甘肅省會(huì)寧縣人,博士,高級(jí)工程[19]復(fù)合載體也用于負(fù)載非茂單活性中心催化劑

8、進(jìn)師,電話

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