富勒烯與胺類化合物的反應(yīng)研究

富勒烯與胺類化合物的反應(yīng)研究

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1、學(xué)號:12102319常州大學(xué)碩士學(xué)位論文富勒烯與胺類化合物的反應(yīng)研究研究生陸信偉繆春寶副教授指導(dǎo)教師楊海濤副教授學(xué)科、專業(yè)名稱有機化學(xué)研究方向有機合成2015年6月InvestigationonReactionof[60]FullerenewithAminesADissertationSubmittedtoChangzhouUniversityByLuXin-wei(OrganicChemsitry)DissertationSupervisor:Prof.MiaoChun-BaoYangHai-TaoJune,2015常州大學(xué)學(xué)位論文

2、原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下獨立進行的研究工作及取得的研究成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外,本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體,均已在論文中以明確方式標明。本人已完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔。作者簽名:簽字日期:年月日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)的說明本學(xué)位論文作者完全了解常州大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,即:研究生在校攻讀學(xué)位期間論文工作的知識產(chǎn)權(quán)單位屬常州大學(xué)。學(xué)校有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。學(xué)

3、??梢怨紝W(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編本學(xué)位論文。保密論文注釋:本學(xué)位論文屬于保密范圍,在年解密后適用本授權(quán)書。非保密論文注釋:本學(xué)位論文不屬于保密范圍,適用本授權(quán)書。學(xué)位論文作者簽名:簽字日期:年月日導(dǎo)師簽名:簽字日期:年月日中文摘要自1985年首次發(fā)現(xiàn)富勒烯以來,在富勒烯家族中,尤其是[60]富勒烯,由于其獨特的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì),使得它在催化,生物醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域展現(xiàn)出極為廣闊的應(yīng)用前景。通過對富勒烯球面進行化學(xué)修飾以制備不同結(jié)構(gòu)類型的富勒烯衍生物,并研究它們的物理、化學(xué)性質(zhì)以及生物活性是

4、富勒烯化學(xué)的重要研究內(nèi)容。在各種富勒烯化學(xué)反應(yīng)中,自由基加成反應(yīng)是最早研究的一類反應(yīng),目前依然是制備富勒烯衍生物重要手段。本論文主要是圍繞探索新型富勒烯化學(xué)修飾方法展開的,研究了高價碘試劑和銅試劑引發(fā)的自由基對C60的加成反應(yīng),主要工作包括如下:1.研究了在高價碘試劑作用下的C60與多種易得的胺類化合物進行的自由基環(huán)加成反應(yīng)。在C60與磺酰胺的反應(yīng)中,通過采用醋酸碘苯/碘或者亞碘酰苯/碘/氯化亞銅/2,6-二甲基吡啶,分別可以選擇性的得到[6,5]開環(huán)和[6,6]閉環(huán)結(jié)構(gòu)的氮雜富勒烯衍生物。在與脂肪胺反應(yīng)時可以高效的合成出相應(yīng)的[6,6

5、]閉環(huán)單取代以及具有選擇性的二取代產(chǎn)物。2.研究了高價碘試劑促進下的C60與磺酰二胺及磷酰二胺的反應(yīng)?;酋0放cC60的反應(yīng)中,在碘存在的條件下,選用不同的高價碘試劑可以選擇性的得到不同的產(chǎn)物:當選取亞碘酰苯作為氧化劑時,可以得到一類新型環(huán)狀富勒烯并磺酰胺衍生物;當選取醋酸碘苯作為氧化劑時,能夠得到開環(huán)的氮雜富勒烯產(chǎn)物。此外,文中首次采用磷酰二胺類底物作為胺源對烯烴的二胺化反應(yīng)進行了研究。3.研究了醋酸銅促進的C60與一級脂肪胺以及芳香胺類化合物的反應(yīng),實現(xiàn)了富勒烯并吖丙啶衍生物的簡便合成,并在此基礎(chǔ)上將底物擴展至二胺類化合物,簡便的合成

6、了富勒烯并環(huán)二胺衍生物。關(guān)鍵字:富勒烯;C60;自由基反應(yīng);高價碘試劑;醋酸銅ABSTRACTSincethediscoveryoffullerenesin1985,amongthefullerenefamily,especially[60]fullerene,hasdemonstratedaverybroadapplicationprospectsinthefieldofcatalysis,bio-medicine,materialsowingtoitsuniquestructureandphysic-chemicalproperti

7、es.Chemicalfunctionalizationallowsthepreparationofvariousfullerenederivativesforfurtherinvestigationoftheirinterestingphysicalandchemicalpropertiesandbiologicalactivities.Free-radicalreactionswereoneofthefirstinvestigatedreactionsinfullerenechemistryandcontinuetobeaneffe

8、ctivestrategyforthefunctionalizationoffullerenes.Thisdissertationfocusontheexplorationofnewfunctionaliz

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