鈀和鈀鈦硅復(fù)合膜制備與催化苯制苯酚分析

鈀和鈀鈦硅復(fù)合膜制備與催化苯制苯酚分析

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1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文鈀和鈀/鈦硅復(fù)合膜制備與催化苯制苯酚分析姓名:鄒紅葉申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:張雄福20090601人連理l:人學(xué)碩十學(xué)位論文摘要由于鈀基復(fù)合膜優(yōu)異的透氫能力和催化性能,在各種高溫涉氫領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但目日訂研究最多的是管式外膜,其存在金屬膜表面易污染或者發(fā)生刮蹭等問(wèn)題,對(duì)鈀基復(fù)合膜的化學(xué)性質(zhì)、氣體滲透性能的影響很大。本論文采用鍍液流動(dòng)法在管式多孔陶瓷載體內(nèi)表面研究了鈀基復(fù)合膜的制備,通過(guò)控制操作條件改變鈀顆粒的沉積狀況來(lái)調(diào)控鈀膜的微結(jié)構(gòu)。并提出-9中新的化學(xué)鍍方法,將生物膜弓j入化學(xué)鍍體系中,制備出余屬粒徑均勻細(xì)小的致密鈀基復(fù)合薄

2、膜。同時(shí)對(duì)鈀/鈦硅復(fù)合膜的制備條件和苯制苯酚反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了一定的研究。利用SEM、XRD、氣體滲透性和孔徑分布等分析手段,表征了所制備Pd/TS一1復(fù)合膜的性能。1、使用循環(huán)鍍液的方式,在管式載體內(nèi)表面進(jìn)行鈀基膜的沉積。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在鈀膜制備過(guò)程中,載體孔徑形貌、鍍液在管內(nèi)停留時(shí)間、敏化/活化溫度、鍍膜溫度以及鍍膜時(shí)間是制備均勻微結(jié)構(gòu)鈀基復(fù)合薄膜的關(guān)鍵因素。優(yōu)化了制備管式內(nèi)膜的條件,成功在多孔陶瓷載體內(nèi)壁制備出平均粒徑1-29m的鈀基復(fù)合膜。2、提出了用生物膜輔助化學(xué)鍍法,生物半透膜的引入,不僅縮小了鈀顆粒的直徑,增強(qiáng)了金屬膜層與多孔載體問(wèn)的結(jié)合作用,還可以避免滲透液及鍍液在載

3、體表面和孔道內(nèi)的殘留,而不會(huì)對(duì)鈀膜的性質(zhì)結(jié)構(gòu)造成影響。與常規(guī)化學(xué)鍍法進(jìn)行對(duì)比,孔徑0.89m的載體表面沉積鈀膜的致密性明顯提高,773K時(shí),采用生物膜輔助化學(xué)鍍法在0.89m載體上沉積鈀膜的H2滲透率為1.52x10一mol/m2.s·Pa,H2/N2的分離系數(shù)370;而在孔徑0.2“m的載體表面則可以制得完全致密的鈀膜,773K時(shí),氫滲透量達(dá)N2.21×10一mol/m2.S·Pa,H2/N2的理想分離系數(shù)大于2000。3、通過(guò)對(duì)TS一1合成條件的優(yōu)化,確定涂晶及水熱合成條件。為制備Pd/TS.1復(fù)合膜提供理想形貌的沸石膜,并用化學(xué)鍍法在TS.1膜上鍍鈀,制備出Pd/TS.

4、1/a.A1203復(fù)合膜。773K時(shí),H2滲透率為2.84x10~mol/m2.s·Pa,H2/N2分離因數(shù)達(dá)到84。4、初步分析了苯羥基化直接制備苯酚的反應(yīng)機(jī)理,通過(guò)對(duì)反應(yīng)體系中各個(gè)主副反應(yīng)的熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)參數(shù)的分析,預(yù)測(cè)反應(yīng)中產(chǎn)物的生成趨勢(shì),對(duì)制約催化反應(yīng)的關(guān)鍵因素及控制條件分析判斷。關(guān)鍵詞:鈀基復(fù)合膜;生物膜;滲透;鈦硅分子篩;苯酚鈀和鈀/鈦硨復(fù)合膜制各及其催化苯制苯酚分析PreparationofPdandPd/TS一1CompositeMembranesandAnalysisofHydroxylationofBenzenetoPhenolAbstractPd.bas

5、edcompositemembraneshaveattractedconsiderableinterestduetotheirexcellentseparationandcatalyticcapability.Theymaybeusedinavarietyofprocessesforhydrogen—relatedreactionsinhightemperaturesuchashydrogenation,dehydrogenationandmethanereforming.Thetubularsubstrateswithoutersurfacearepronetobepoll

6、utedandscraped,whicheasilyinfluencecharacterizationandgaspermeablecapabilityforthem.Inthisthesis.Pd—basedcompositemembraneswerepreparedoniBllersurfaceofporousU..A1203tubularsubstratesbycontrollingPdmembranesdepositionwithelectrolessplating.Novelelectrolessplatingwithosmosis.usingthebio·memb

7、raneasasemipermeablemembrane.wasintroducedtopreparedensethinpalladiummembraneswithfineparticlesandexcellentgaspermeablility.ThepreparationofPd/TS—lcompositemembranessupportedon口.A1203tubes.a(chǎn)ndthereactionmechanismofhydroxylationofbenzenetophenolwereinvest

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