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1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文PS-b-(alt)SMA酰亞胺化產(chǎn)物的制備及其在原油降減粘中的應(yīng)用姓名:張江山申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:姚臻;曹堃201006浙江人學(xué)碩:仁學(xué)位論文摘要苯乙烯(Styrene,st)一馬來(lái)酸酐(Maleicanhydride,MAh)共聚物(SMA)N其良好的反應(yīng)性及相容性被廣泛應(yīng)用于許多領(lǐng)域。且SMA中的酸酐基團(tuán)具有較高的反應(yīng)活性,可以與胺類發(fā)生酰亞胺化反應(yīng)。本文探討不同分子量及嵌段結(jié)構(gòu)的聚苯乙烯一b.(苯乙烯.a(chǎn)lt-馬來(lái)酸酐)二嵌段共聚物(PS.b一(alt)SMA)ffq合成方法,并將制得的一系列結(jié)構(gòu)明確的PS.b.(an)SMA進(jìn)行酰
2、亞胺化,以酰亞胺化產(chǎn)物作為原油降凝減粘劑,考察聚合物結(jié)構(gòu)對(duì)原油降凝減粘作用的影響。首先,比較了PS.b.(alt)SMA的三種合成方案:一步RAFT聚合法、PS大分子RAFT試劑法及SMA大分子RAFT試劑法。發(fā)現(xiàn)一步法產(chǎn)物的SMA嵌段具有部分無(wú)規(guī)組成,不是嚴(yán)格的交替結(jié)構(gòu);PS.RAFT法與SMA.RAFT法均可得到具有嚴(yán)格交替結(jié)構(gòu)SMA的兩嵌段共聚物;但SMA.RAFT法制得的產(chǎn)物分子量分布較寬。本文選用PS.RAFT法制備了一系列不同鏈結(jié)構(gòu)的窄分子量分布且嚴(yán)格交替結(jié)構(gòu)SMA段的PS.b.(dOSMA利用所獲得PS.b.(a#)SMA,以十八胺為氨化劑進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)。在室溫條件
3、下,二者反應(yīng)生成開(kāi)環(huán)產(chǎn)物,即聚苯乙烯.b.(苯乙烯.口脅Ⅳ-十八烷基馬來(lái)酰胺酸)嵌段共聚物(PS.b.(alt)SNODMA)。產(chǎn)物經(jīng)后處理,再經(jīng)120"(2條件下的脫水閉環(huán)反應(yīng),生成目標(biāo)產(chǎn)物聚苯乙烯一b一(苯乙烯.口以Ⅳ-十八烷基馬來(lái)酰亞胺)嵌段共聚物(PS.b.(alt)SNODMI)。將所制得的不同結(jié)構(gòu)PS.b.(alt)SNODMI作為原油降凝減粘劑分別加入石蠟質(zhì)模擬原油,并觀察其對(duì)石蠟質(zhì)模擬原油的減凝降粘作用。以差示掃描量熱儀(DSC)研究了各模擬原油結(jié)晶溫度(T。)及熔融溫度(Tm)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明模擬原油樣品中加入的PS.b.(alt)SNODMI后可降低體系的Tc,平緩
4、Tm峰,但是該添加劑對(duì)以C36為石蠟質(zhì)的模擬原油的效果不如以C24為石蠟質(zhì)的模擬原油。利用帶熱臺(tái)的偏光顯微鏡觀察石蠟質(zhì)的結(jié)晶形態(tài),發(fā)現(xiàn)加入PS.b.(alt)SNODMI后,蠟晶由原先層疊的長(zhǎng)條狀或塊狀變?yōu)榉稚⒌念w粒狀,j0尺寸變小,分散程度變好,有利于改善原油的流動(dòng)性能。增加PS。b.(alt)SNODMI飛分子量,特別是增加(alt)SNODMl段的分子量,可促進(jìn)改善結(jié)晶形態(tài)。浙江大學(xué)碩:I:學(xué)位論文原油的流動(dòng)性能主要由其復(fù)合粘度T1’及屈服應(yīng)力勺表征。通過(guò)流變儀測(cè)量原油模擬液的流變特性,發(fā)現(xiàn)加入PS—b.(alt)SNODMI,可大幅度降低'1’及勺。其中,對(duì)以C24為石蠟質(zhì)
5、的模擬原油,其T1’可下降一個(gè)數(shù)量級(jí),勺下降達(dá)84%;PS.b一(alt)SNODMI總鏈長(zhǎng)為9600或(alt)SNODMI嵌段分子量為4500時(shí),體系的T1’及h最小,且在所考察的范圍內(nèi),PS嵌段鏈長(zhǎng)增加,有利于提高C24體系的流動(dòng)性。PS.b.(alt)SNODMI也可降低以C36為石蠟質(zhì)的模擬原油體系的q+和h,但變化程度不如C24體系明顯,在所考察的范圍內(nèi)PS—b.(alt)SNODMI總鏈長(zhǎng)或(alt)SNODMI嵌段鏈長(zhǎng)的增加有利于改善C36體系的流動(dòng)性,而Ps嵌段鏈長(zhǎng)的影響不明顯。關(guān)鍵詞:聚苯乙烯.b.(苯乙烯.批馬來(lái)酸酐)嵌段共聚物,聚苯乙烯.b.(苯乙烯.口廳.
6、Ⅳ_十八烷基馬來(lái)酰亞胺)嵌段共聚物,RAFT聚合,原油降凝減粘劑III浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractStyrene(soandMaleicanhydride(M㈣copolymers(SMA)Canbeimidizedbyamineduetothereactivityofanhydridegroup.Inthiswork,polystyrene—b-poly(styrene—a/t—maleicanhydride)(PS-b一(alt)SMA)withwell—defmedstructureshavebeenpreparedusingreversibleaddition-fr
7、agmentationchaintransfer(RAFT)polymerizationtechniqueinthreedifferentapproaches.Sequentially,theasePS·-b—-(alt)SMAareimidizedandtheimidizationproductsisusedaspourpointdepressants.Theaimistoinvestigatetheeffectsbetweenpolymerstructuresan