探析多孔智能水凝膠的合成與性能

探析多孔智能水凝膠的合成與性能

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1、浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)系博士學(xué)位論文多孔智能水凝膠的合成與性能姓名:趙騫申請學(xué)位級別:博士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:孫建中20090401浙江大學(xué)博士學(xué)位論文摘要本文采用一種新型的冰凍聚合法合成了具有多孔結(jié)構(gòu)并能隨環(huán)境變化迅速發(fā)生體積相轉(zhuǎn)變的智能水凝膠,并提出了調(diào)節(jié)凝膠微觀孔結(jié)構(gòu)的新方法。在Ⅳ.異丙基丙烯酰胺(NIPAAm)冰凍聚合的過程中加入十二烷基二甲基芐基溴化銨(DDBAB),它能與水溶性引發(fā)劑過硫酸銨(APS)原位反應(yīng)生成一種不溶于水的引發(fā)劑十二烷基二甲基芐基過硫酸銨(DDBAPS),DDBAPS在水中以數(shù)百納米的團聚體的形式存在,從而形成了一種獨特的非均相引發(fā)體系,使制備而得

2、的聚Ⅳ-異丙基丙烯酰胺(PNIPA)水凝膠具有相互聯(lián)通的大孔結(jié)構(gòu).這種水凝膠對溫度變化能做出超快速的體積相轉(zhuǎn)變。在DDBAB存在的條件下,用二氧六環(huán)與水的混合溶劑作為NIPAAm冰凍聚合的溶劑,研究了混合溶劑中不同二氧六環(huán)濃度對所得水凝膠宏觀與微觀形貌的影響,并深入分析了產(chǎn)生這些影響的原因。隨著合成所用混合溶劑中二氧六環(huán)濃度的增加,原位反應(yīng)生成的非均相引發(fā)劑DDBPAS團聚體尺寸減小,從而使所得非均相凝膠逐漸趨于均相,其微觀形貌也由相互聯(lián)通的多孔結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)椴幌嗦?lián)通的多孔結(jié)構(gòu)。具有不相聯(lián)通多孔結(jié)構(gòu)的PNIPA水凝膠能用來進行乳液的快速濃縮。制備多孔PNIPA水凝膠時加入PVA,可阻止或減緩原

3、位生成的DDBAPS團聚體的聚并。聚并的速率與團聚體的尺寸可以根據(jù)PVA用量的多少進行調(diào)控。通過對團聚體尺寸的控制,可以合成一系列具有不同尺寸孔結(jié)構(gòu)的水凝膠。制備了一種新型的多孔性殼聚糖/PNIPA半互穿網(wǎng)絡(luò)水凝膠,然后通過戊二醛橋鍵將辣根過氧化物酶(HRP)固定到這種半互穿網(wǎng)絡(luò)水凝膠上,研究了固定化酶的穩(wěn)定性,并用其催化了丙烯酰胺的聚合。此外,還提出了一種用熱敏性載體固定化酶進行催化反應(yīng)的新工藝。通過對具有多孔結(jié)構(gòu)的聚丙烯酰胺(PAAm)水凝膠的堿性水解,合成了具有超快速pH響應(yīng)性與高溶漲率的陰離子PAAm水凝膠。關(guān)鍵詞:水凝膠;N一異丙基丙烯酰胺;十二烷基二甲基芐基溴化銨;冰凍聚合;溫

4、度敏感;pH敏感;多孔性;超快速響應(yīng)浙江大學(xué)博上學(xué)位論文AbstractInthisstudy,Anoveltechniquetosynthesizemacroporoushydrogelswithultrarapidenvironmentalsensitivepropertieswasproposed.Moreover,theporousstructuresofhydrogelswerecontrolledbyseveralmethods.Anovelfreezingpolymerizationmethodofsynthesizingmacroporouspoly(N-isopropyl

5、acrylamide)(PNIPA)hydrogelswasproposed.PolymerizationprocessWastakenplaceinthepresenceofdodecyldimethylbenzylammoniumbromide(DDBAB).Ahydrophobicinitiatordodecyldimethylbenzylammoniumpersulfate(DDBAPS)wasprovedtobeproduced/nsitubythereactionofDDBABandthewater-solubleinitiatorammoniumpersulfate(APS)

6、,andaheterogeneousinitiationmechanismWasproposed.Theresultedpoly(N-isopropylacrylamide)(PNIPA)hydrogelsweremacroporouswithlargeswellingratiosandultrarapidthermoresponcerates.Mixedsolventswhichwerecomposedofpurewaterand1,4一dioxandatvariousconcentrationswereusedinsteadofpurewaterduringthenovelfreezi

7、ngpolymerizationprocess.TheaggregatesizeofthehydrophobicinitiatorDDBAPSbecamesmallerwhentheconcentrationoF1,4一dioxaneincreased.Theeffectsofthemixedsolventonmorphology,swellingratio,andthermoresponsekineticsofther

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