探析高吸水性樹脂的合成

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1、復旦大學碩士學位論文高吸水性樹脂的合成姓名:王月珍申請學位級別:碩士專業(yè):化學工程指導教師:張紅東;張春雷20090506復旦大學碩士論文高吸水性樹脂的合成摘要高吸水性樹脂(SuperAbsorbentPolymer,簡稱SAP)是一種含有羧基等強親水性基團并具有一定交聯(lián)度的水溶脹型高分子聚合物,高吸水性樹脂的吸水量,可達自身質(zhì)量的數(shù)百倍,吸水速度非???,并且保水性強,即使在受熱、加壓條件下也不易失水,對光、熱、酸、堿的穩(wěn)定性好,它的這種特性使其應(yīng)用領(lǐng)域日益廣闊。由聚丙烯酸鈉制成的SAP由于吸水性好、價格適中、安全性能較好,所以被廣泛應(yīng)用在

2、一次性的紙尿布、成人失禁用品以及婦女衛(wèi)生用品等個人護理產(chǎn)品中。作為功能性高分子材料,SAP已成為了目前人們生活不可缺少的材料之一。高吸水樹脂的合成方法按原料分主要有淀粉系、纖維素系和合成樹脂系三大類,交聯(lián)的聚丙烯酸鹽聚合物被認為是最有希望的合成樹脂系吸水材料。丙烯酸鹽的聚合反應(yīng)機理,一般是自由基型的連鎖聚合反應(yīng)。在充分調(diào)研及結(jié)合上海華誼丙烯酸有限公司具有丙烯酸原料優(yōu)勢的前提下,同時從生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)過程的環(huán)保等綜合考慮,本論文選擇了以水溶液聚合法生產(chǎn)高吸水樹脂的研究工作。高吸水樹脂的制備主要有中和反應(yīng)、聚合反應(yīng)、表面交聯(lián)反應(yīng)三個步驟。通過大量

3、的實驗及對反應(yīng)機理的深入研究,同時對各步驟進行性能評價,優(yōu)化篩選出了性能優(yōu)良的高吸水樹脂合成工藝及配方。本論文采用了引發(fā)溫度較低的氧化一還原熱引發(fā)體系為引發(fā)劑,研究了中和反應(yīng)溫度、中和度、交聯(lián)劑、引發(fā)劑、以及大分子親水化合物對高吸水樹脂吸純水能、吸鹽水能、保水能的影響。實驗結(jié)果表明:聚合反應(yīng)溫度、交聯(lián)劑、引發(fā)劑及中和度的不同直接影響樹脂的產(chǎn)品性能;中和反應(yīng)溫度的高低直接影響反應(yīng)的操作性;隨著親水性物質(zhì)的加入,樹脂的吸水性、耐鹽性有明顯提高。成工藝及產(chǎn)品性能兩方面著手,對合成高吸水性樹脂的原中極少部分的阻聚劑、丙烯酸二聚物(DAA)進行了深入

4、的研究,實驗結(jié)果表明,阻聚劑含量的高低直接影響制備SAP過程中的聚合誘導期;丙烯酸二聚物含量的高低對產(chǎn)品負載壓力下的吸鹽水能、常壓下吸純水能及產(chǎn)品中的丙烯酸殘余單體量均有明顯的影響。GAA原料中的阻聚劑及DAA含第4頁共58頁復旦大學碩士論文高吸水性樹脂的合成量降低,產(chǎn)品性能大大提高。在自由基聚合反應(yīng)過程中,由于聚合反應(yīng)速率快,單體經(jīng)過聚合,瞬間產(chǎn)生大分子,該制備工藝為不可逆反應(yīng),反應(yīng)過程沒有中間產(chǎn)物,隨著反應(yīng)時間的延長,丙烯酸轉(zhuǎn)化率增加,但時間過長生產(chǎn)效率降低、不利于工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過優(yōu)化配方,引發(fā)劑選用氧化還原復配體系,聚合交聯(lián)劑采用復配

5、交聯(lián)體系,在合理的引發(fā)劑用量,交聯(lián)劑用量,單體濃度和聚合反應(yīng)溫度和時間下,得到了產(chǎn)品分子量均勻,產(chǎn)品性能好的產(chǎn)品。合成方法工藝簡單,經(jīng)濟合理,完全適合工業(yè)化生產(chǎn)。所制得的SAP產(chǎn)品的綜合性能達到德國巴斯夫、日本的觸媒的SAP水平。關(guān)鍵詞:高吸水性樹脂;聚丙烯酸鈉;中和反應(yīng);聚合反應(yīng);表面交聯(lián):引發(fā)劑:交聯(lián)劑;丙烯酸二聚物;吸水能;耐鹽水能;誘導期;殘余單體;溶脹比;親水基團第5頁共58頁復旦大學碩士論文高吸水性樹脂的合成ABSTRACTindispensableinhumanlife.SAPsCallbesynthesizedbymodif

6、icationofthreekindsofrawmaterials:starch,’●__l-__-_l_●o-_-’-celluloseandsyntheticresin.Thecross—linkedpolyacrylatefsodium(PAA-Na)is-_--●-,considered觴foregroundamongallsynthetic—resin-typeSAPs.PAA-Nacanbesoluti。npolymerirationof_麗硯呈!血帆advantageofacrylicacidproductandmanufac

7、turingtechnologyinShanghaiHuaYiAcrylicAcidCo.,Ltd.TherearethreestagesinsynthesisofPAA-NatypeSAP:neutralizationreaction,polymerizationandsurface—crosslinkingreaction,respectively.AftersystemicresearchesoptimizedhavescreenedandlotofexperimentsSAP,suchascross-linker,initiator

8、,andthedegreeofneutralizationwereinvestigated.Ourexperimentalresultsindicatedasignificant

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