基于生物質(zhì)的納米孔碳復(fù)合材料的制備及電容性能研究

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1、申請(qǐng)上海交通大學(xué)博士學(xué)位論文基于生物質(zhì)的納米孔碳復(fù)合材料的制備及電容性能研究專業(yè):材料學(xué)姓名:周鳳羽指導(dǎo)教師:張荻教授劉慶雷副研究員上海交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院2015年4月ADissertationSubmittedtoShanghaiJiaoTongUniversityforPh.DDegreeSynthesisandElectrochemicalCapacitanceofBiomass-derivedNanoporousCarbonCompositesMajor:MaterialsscienceCandidate:Fen

2、gyuZhouSupervisor:Prof.DiZhangProf.QingleiLiuSchoolofMaterialsScienceandEngineeringShanghaiJiaoTongUniversityApril,2015上海交通大學(xué)博士學(xué)位論文摘要摘要近年來(lái),隨著工業(yè)化的快速發(fā)展,人口數(shù)量的急劇增加和礦石燃料(煤、石油和天然氣等)的不斷消耗,能源短缺和環(huán)境污染等問題日益嚴(yán)重。因此,清潔高效地利用能源成為解決上述問題的關(guān)鍵。超級(jí)電容器是一種新型的電能存儲(chǔ)器-1件,具有功率密度高(10kWkg)、循環(huán)壽命長(zhǎng)(>10

3、0,000次循環(huán))及倍率性能優(yōu)越等特性,在工業(yè)、運(yùn)輸業(yè)和軍事上得到廣泛應(yīng)用。超級(jí)電容器主要有兩種類型,即雙電層超級(jí)電容器和贗電容超級(jí)電容器。前者利用離子電荷的物理吸附存儲(chǔ)電能,其中電極材料主要是碳材料,如活性炭,石墨烯和碳納米管等。它們具有優(yōu)異的導(dǎo)電性,因此,其倍率性能優(yōu)異;但受限于其比表面積,其比電容較小-1-1(<300Fg),能量密度也較?。?10Whkg)。贗電容超級(jí)電容器主要過渡金屬化合物,利用過渡金屬的價(jià)態(tài)可變化性能(可逆氧化還原反應(yīng))實(shí)現(xiàn)電荷的存儲(chǔ)與釋放。贗電容電極材料比碳材料具有更高的比電容和能量密度,但是其較差

4、的導(dǎo)電性降低了其倍率性能和功率密度,此外其循環(huán)性能也比碳材料差。因此,基于以上兩類電容器電極材料的性能,研制高性能的碳基復(fù)合材料成為目前研究的熱點(diǎn)。盡管新興的石墨烯和碳納米管等得到很多關(guān)注,但其電容性能與活性炭接近,且其制作成本遠(yuǎn)高于活性炭,故而現(xiàn)階段尚不能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。并且,它們本身易發(fā)生堆疊現(xiàn)象,尤其在復(fù)合贗電容材料后,比表面積大幅下降,造成雙電層效應(yīng)隨之亦大幅降低,不利于雙層電容器電荷存儲(chǔ)效應(yīng)與贗電容效應(yīng)的有效發(fā)揮。鑒于此,一方面為了尋求可大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)并具有優(yōu)異電容特性的碳基電極材料,另一方面為實(shí)現(xiàn)在此碳基上

5、與其它贗電容納米功能相復(fù)合以進(jìn)一步提高電容特性的目的,本論文開展了基于生物質(zhì)碳材料的納米復(fù)合電極的制備及電容性能研究。自然界歷經(jīng)億萬(wàn)年,進(jìn)化了數(shù)目繁多的多形態(tài)、多尺度、多維數(shù)的生物質(zhì)材料。這些生物質(zhì)為人類簡(jiǎn)易、廉價(jià)獲取碳材料提供了豐富的資源。經(jīng)過簡(jiǎn)單的碳化與活化工藝制備獲得的生物質(zhì)納米孔碳基,不僅生產(chǎn)成本低,并且由于其本身具有的多孔結(jié)構(gòu)和表面特性,即使在復(fù)合納米功能相之后仍能發(fā)揮部分雙電層效應(yīng);大的比表面積可為功能相離子的復(fù)合提供更多的沉積位點(diǎn),促進(jìn)復(fù)合相在碳基上的分散型分布,最終提高復(fù)合材料整體的電容性能。本文充分利用生物質(zhì)納

6、米孔碳作為基底,原位引入納米功能相,制備出基于生物質(zhì)碳的先進(jìn)多孔碳復(fù)合電極材料。重點(diǎn)研究了生物質(zhì)碳表面復(fù)合功能相的制備工藝,圍繞具有層、顆粒、管等典型形貌的納米功能相,研究了雙層電容的碳基與贗電容功能相的耦合效應(yīng)。主要內(nèi)容和結(jié)論如下:第I頁(yè)上海交通大學(xué)博士學(xué)位論文摘要一、生物質(zhì)納米孔碳表面原位復(fù)合納米金屬顆粒工藝研究不同生物質(zhì)制備的納米孔碳材料存在表面物理、化學(xué)性質(zhì)及微觀結(jié)構(gòu)上的較大差異。因此,甄選合適生物質(zhì)碳基和復(fù)合工藝方法是實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)碳與納米功能相復(fù)合的重點(diǎn)。本文選取四種生物質(zhì)納米孔碳,分別采用浸漬法、水浴沉積沉淀法和微波沉

7、積沉淀法研究了Co納米顆粒在生物質(zhì)碳表面的沉積狀況,最終確立了具有大孔容、均一化孔徑分布和大量含氧官能團(tuán)的竹質(zhì)納米孔碳作為生物質(zhì)碳基,通過微波沉積沉淀法可實(shí)現(xiàn)Co納米顆粒在碳表面上的均勻沉積。研究發(fā)現(xiàn),選取Co(NO3)2·6H2O為前驅(qū)離子溶液,溶液濃度3.4mM、與尿素溶液濃度配比1:10、超聲時(shí)間3min、使用2450MHz的700W低溫微波加熱反應(yīng)12min為最優(yōu)微波沉積沉淀實(shí)驗(yàn)參數(shù),可在納米孔竹碳上實(shí)現(xiàn)分散性很高的納米金屬顆粒功能相的復(fù)合,為下步二元、三元生物質(zhì)多維納米孔碳雜化材料的制備奠定實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。二、納米薄片Co(

8、OH)2/生物質(zhì)納米孔碳納米復(fù)合材料電極制備及性能研究為了提高薄片Co(OH)2的活性物質(zhì)表面利用率,本文通過快速、廉價(jià)有效的微波沉積法將花狀α-Co(OH)2納米片原位生長(zhǎng)于生物質(zhì)納米孔碳基上,應(yīng)用于超級(jí)電容器。碳基的存在促進(jìn)了具有贗電容特性的Co(OH)2納

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