試析有機(jī)-無機(jī)雜化介孔硅基吸附材料的合成及應(yīng)用研究

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1、大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文有機(jī)-無機(jī)雜化介孔硅基吸附材料的合成及應(yīng)用研究姓名:李俊寧申請學(xué)位級別:博士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:劉長厚;齊濤20080601大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要有機(jī)一無機(jī)雜化介孔硅基材料是近年來新發(fā)現(xiàn)的一類功能材料,具有比表面積高、孔體積大、介孔孔道均勻且可調(diào)控等優(yōu)點,在催化材料、吸附材料、藥物控釋、能量存儲與轉(zhuǎn)化、傳感器件等領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用前景,因此,介孔二氧化硅功能材料的制備與應(yīng)用研究是當(dāng)前化學(xué)化工、材料學(xué)、物理學(xué)和生命科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點之一。在自然資源日益緊張,強(qiáng)調(diào)環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展的今天,金屬的富集回收和再利用具有非常重要的意義。吸附分離技術(shù)是一種簡

2、單有效且環(huán)境友好的回收金屬方法,其關(guān)鍵是合成高效的吸附劑。本文以有機(jī)一無機(jī)雜化介孔硅基材料的合成和介孔二氧化硅的接枝改性為基礎(chǔ),開展了材料的合成、結(jié)構(gòu)表征和金屬離子吸附分離的系統(tǒng)研究。在酸性和堿性條件下,分別以嵌段共聚物(E020P070E020)和十六烷基三甲基溴化銨為模板劑,制備了孔壁中嵌有不同含量(O~15%)對苯二亞脲基的周期性介孔有機(jī)氧化硅材料(PMOs)。酸性條件下制備的PMOs具有二維六方柱狀孔道結(jié)構(gòu)。孔壁中亞脲基之間存在氫鍵作用,并且隨亞脲基含量增加,氫鍵作用增強(qiáng)。其中PMOo,2的形貌呈較均勻的棒狀。堿性條件下制備的PMOs不但具有較高的比表面積,而且具有“蠕蟲

3、狀’’的雙介孔孔道結(jié)構(gòu)。在酸性和堿性條件下制備的PMOs,對酸性溶液中的Au(III)都具有良好的吸附性能?!叭湎x狀”雙介孔孔道結(jié)構(gòu)使更多的有機(jī)基團(tuán)暴露在PMOs表面,具有更快的吸附速率和更大的吸附量。在吸附過程中,Au(III)能夠與對苯二亞脲基相互作用,自動還原為金單質(zhì)并沉積在PMOs表面。通過均相接枝法將吡唑嫁接在直徑為4~69m球形介孔二氧化硅(SMS)孔道表面,得到介孔吸附材料pyrazole.SMS。pyrazole.SMS對溶液中的AuCh。、PdCl42。和PtCl62-離子具有較好的吸附性能,最大吸附量分別為89.4mg/g,40.0mg/g和44.7mg/g,

4、吸附平衡時間為20分鐘。介孔孔道有助于提高吸附速率。通過一步或二步接枝法,將氨丙基、咪唑和1,2,4一三氮唑接枝在SBA一15孔道表面,制備出NH2.SBA.15,Imi.SBA.15和Tri.SBA.15。不同接枝基團(tuán)使材料在溶液不同pH值時具有零電勢點。三種材料對Cr(VI)離子均有良好的吸附性能,NI-12.SBA.15對Cr(VI)的最大吸附量達(dá)405mg/g。正負(fù)電荷吸引和配位作用是吸附過程的推動力。有機(jī)基團(tuán)接枝量越大,吸附量也越大;空間位阻效應(yīng)大的有機(jī)基團(tuán)使吸附速率減小。關(guān)鍵詞:介孔材料;接枝;吸附;貴金屬離子;六價鉻有機(jī)一無機(jī)雜化介孔硅基吸附材料的合成及應(yīng)用研究Sy

5、nthesisandApplicationsofOrganic-InorganicHybridMesoporousSilica—basedAdsorptionMaterialsAbstractInrecentyears,organic-inorganichybridmesoporoussilica-basedmaterials謝n111i曲surface‘a(chǎn)rea.1argeporevolumeandadjustableporesizehaveattractedmuchattentionacrosstheworld,becausetheyarepromisingincatalys

6、t,adsorption,controlleddilevery,energystorageandconversation,chemicalsensors,etc.Theresearchonthesynthesisandapplicationofmesoporoussilica-basedfunctionalmaterialsisoneofthefocusesinchemistry,materialsscience,physicsandlifescience.Withthegrowingrequirementfornaturalresources,moreemphasisiSlai

7、donsustainabledevelopmentandenvironmentalprotection.Therefore,therecoveryandreuseofmetalsinwastewatersiSadvantagoustomakefulluseofmetalresourcesandeliminatepollution.AdsorptiontechniqueiSregardedasaneffectiveandenvironmentalbenignrouteformeta

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