探索燃油清凈分散劑聚醚胺的綠色制備

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1、BYCHENGYaoProfessorCHENZhi·mingSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityoIL東南大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明蚴蚴㈣㈣Y176愕鞘本人聲明所呈交的學(xué)位論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果,也不包含為獲得東南大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。研究生簽名:{峨日期:東南大學(xué)

2、學(xué)位論文使用授權(quán)聲明東南大學(xué)、中國(guó)科學(xué)技術(shù)信息研究所、國(guó)家圖書(shū)館有權(quán)保留本人所送交學(xué)位論文的復(fù)印件和電子文檔,可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。本人電子文檔的內(nèi)容和紙質(zhì)論文的內(nèi)容相一致。除在保密期內(nèi)的保密論文外,允許論文被查閱和借閱,可以公布(包括刊登)論文的全部或部分內(nèi)容。論文的公布(包括刊登)授權(quán)東南大學(xué)研究生院辦理。研究生簽名摘要摘要:隨著我國(guó)汽車(chē)工業(yè)的快速發(fā)展以及保護(hù)環(huán)境和節(jié)約能源意識(shí)的增強(qiáng),市場(chǎng)對(duì)高品質(zhì)燃油的需求日益增強(qiáng),因此,燃油清凈分散劑的發(fā)展也受到了前所未有的關(guān)注。新一代燃油添加劑聚醚胺不僅可以有效清潔進(jìn)氣閥,而且能有效抑制燃燒室內(nèi)形成的沉積

3、物(積炭)。作為一類(lèi)功能性化學(xué)品聚醚胺,國(guó)外機(jī)構(gòu)研究較早,而且技術(shù)比較成熟,特別是在美國(guó)、日本和德國(guó),己經(jīng)形成了大規(guī)模的生產(chǎn),但其配方和工藝條件嚴(yán)格保密。隨著我國(guó)化工、醫(yī)藥等工業(yè)的發(fā)展,對(duì)聚醚胺的消費(fèi)需求劇增。目前這類(lèi)產(chǎn)品基本依賴(lài)于進(jìn)口,因此對(duì)聚醚胺的合成工藝研究很有必要。聚醚胺的合成工藝包括:離去基團(tuán)法、氰烷基化法和氨化法等,其中對(duì)聚醚端羥基進(jìn)行氨解制備聚醚胺是一條環(huán)境友好型路線。本工作以醇催化胺化的脫氫/加氫機(jī)理為基礎(chǔ)。在間歇釜式反應(yīng)器中,以壬基酚聚氧丙烯醚為原料、Raney-Ni為催化劑,采用脫氫一胺化加氫兩步法合成了壬基酚聚氧丙烯醚胺,考察了脫氫一胺化加氫兩

4、步反應(yīng)的影響因素。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在脫氫反應(yīng)中,壬基酚聚氧丙烯醚的端羥基轉(zhuǎn)化為含有’羰基的聚醚(簡(jiǎn)稱(chēng)脫氫產(chǎn)物),生成的氫與正十四烯發(fā)生加成反應(yīng),提高脫氫轉(zhuǎn)化率;在壬基酚聚氧丙烯醚0.32mol、240"C、Raney-Ni催化荊質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%(基于反應(yīng)物),反應(yīng)時(shí)間25h的條件下,壬基酚聚氧丙烯醚的轉(zhuǎn)化率為61%;在脫氫產(chǎn)物胺化加氫反應(yīng)中,用氧化鈣除去反應(yīng)中生成的水,提高脫氫產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率;在220"C'-.-230"C、14MPa~20MPa、Raney-Ni催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)(基于脫氫產(chǎn)物)3%、脫氫產(chǎn)物0.32mol、氫氣0.32mol、液氨4.7tool、氧化鈣0.3

5、mol、反應(yīng)時(shí)間8h的條件下,壬基酚聚氧丙烯醚胺的收率達(dá)到80%以上。在脫氫一胺化加氫兩步法中,第一步聚醚端羥基脫氫轉(zhuǎn)化率是決定聚醚胺收率高低的關(guān)鍵,其中高溫低壓有利于脫氫反應(yīng)的進(jìn)行;在對(duì)脫氫產(chǎn)物進(jìn)行氨解的過(guò)程中,采用氨氣大大過(guò)量,一方面在高溫高壓的條件下能形成超臨界狀態(tài),有利于反應(yīng)的進(jìn)行,另一方面能提高一元胺的選擇性;氫氣在氨解的過(guò)程中,一方面是對(duì)中間體啞胺或烯胺加氫,另一方面是保持催化劑的活性。關(guān)鍵詞:清凈分散劑:壬基酚聚氧丙烯醚;壬基酚聚氧丙烯醚胺;Raney-Ni;正十四烯;氧化鈣;脫氫;胺化氫化alcoh01.Nonylphenoxypolyoxyprop

6、yleneamine(NPPA)usedasdetergent-dispersantoffueloilwassynthesizedbyatwo··stepprocessofdehydrogenationandamination·-hydrogenationfromnonylphenolpolyoxypropyleneether(NPP)onRaney-Nicatalystinabatchreactor.Inthestepofdehydrogenation,theendhydroxylgroupofNPPwasdehydrogenatedtoformcarbonyl—

7、terminatedpolyether(simplifiedas“dehydrogenationproduct").Thehydrogenfromthedehydrogenationcarriedoutadditionreactionwith1-tetradeceneandimprovedconversionofNPPto61%atreactiontemperature240*(2,NPP0.32mol,Raney-Nicatalystmassfraction5%(basedonNPP)andreactiontime25h.Inamination-hydroge

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