第2章電位分析及永停滴定法

第2章電位分析及永停滴定法

ID:35664259

大?。?03.50 KB

頁數(shù):18頁

時間:2019-04-08

第2章電位分析及永停滴定法_第1頁
第2章電位分析及永停滴定法_第2頁
第2章電位分析及永停滴定法_第3頁
第2章電位分析及永停滴定法_第4頁
第2章電位分析及永停滴定法_第5頁
資源描述:

《第2章電位分析及永停滴定法》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫

1、電位法及永停滴定法§1概述前邊我們學(xué)習(xí)了化學(xué)分析的內(nèi)容。了解到化學(xué)分析有很大的優(yōu)點。如操作簡單,速度快,準(zhǔn)確度高。但它也有一定的局限性,對于一些弱酸,弱減以及一些突躍較小的多元酸等,化學(xué)分析就無法測定。而我們今天開始的電化學(xué)分析的部分內(nèi)容,可以彌補化學(xué)分析的不足。電化學(xué)分析:應(yīng)用電化學(xué)原理進(jìn)行物質(zhì)成分分析的方法??梢源致苑譃樗念悾弘娊夥ǎ妼?dǎo)法,電位法和伏安法。電化學(xué)分析所用的儀器簡單,價格不高,容易自裝,且準(zhǔn)確度、靈敏度及重現(xiàn)性都較好,因而應(yīng)用很廣。我們根據(jù)需要只討論電位法及永停滴定法。§2基本原理一、

2、電化學(xué)電池:原電池電解池如丹尼爾電池(原電池)1、原電池:自發(fā)產(chǎn)生電能。or說:化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。電極反應(yīng)E0電學(xué)討論陽極:ZnZn2++2e-0.763v負(fù)極此時內(nèi)電路陰極:Cu2++2eCu+0.337v正極EMF=E+-E-=+0.337-(-0.763)=1.100v電解池:消耗電能(充電)or說:將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能。接上與原電池反向的外接電池,正接正,負(fù)接負(fù)(及Cu+,Zn-)陰極:Zn2++2eZn負(fù)極外電路陽極:CuCu2++2e正極因為原電池EMF=1.100v所以V外>1.100v

3、時,才形成電解池。V外〈1.100v,仍按原自發(fā)反應(yīng)而產(chǎn)生電能。V外=1.100v,不發(fā)生電極反應(yīng),而回路無電流流動。二、電極的表示方法:<與無機化學(xué)相同,+右,-左>陰–Zn(S)│Zn2+(xM)‖Cu2+(yM)│Cu(S)2+陽↑    ↑界面鹽橋三、相界電位與液接電位1、相界電位產(chǎn)生<雙電層理論>金屬晶體由金屬離子和自由電子構(gòu)成。(1)金屬離子由金屬相進(jìn)入溶液,則金屬相有過剩的電子與進(jìn)入溶液的離子在金屬表面形成雙電層。(2)金屬離子也有從溶液進(jìn)入金屬相的趨勢,溶液中有過剩的陰離子,與金屬表面的陽

4、離子形成雙電層。相界電位:雙電層的形成,是兩相界面產(chǎn)生電位差,當(dāng)金屬離子進(jìn)出溶液的速度相等時,兩相間建立動態(tài)平衡,達(dá)到一個穩(wěn)定的電位差值。2、液接電位:(1)兩種不同濃度的同一溶液之界面(2)濃度相同的兩種不同溶液的界面例:兩種不同濃度的AgNO3同一濃度的兩種溶液NO3-遷移ν大H+ν遷大Ag+遷移ν小Ag+ν遷小AgNO3AgNO3AgNO3HNO3NO3-Ag+擴散平衡時,陽離子過剩陽離子不足形成穩(wěn)定電位差a1

5、乎相同,用KCl瓊脂做成鹽橋產(chǎn)生液接電位極小,一般可以忽略。四、可逆電極和電逆池:可逆電極的要求:1、電極反應(yīng)可逆:電極反應(yīng)在其平衡電位下進(jìn)行時(or一個很小的電流以相反的方向通過電極時)。會發(fā)生可逆反應(yīng)。例:Fe3++eFe2+I2+2e2I-Ce4++eCe3+2電極反應(yīng)迅速。由兩個可逆電極構(gòu)成的電池為可逆電池。若兩個可逆電極有一個為不可逆電極,則所構(gòu)電池為不可逆電池。電位法測量所用的電極or電池必須滿足可逆條件。五、電極類型:1、指示電極:電極電位隨溶液中離子活度改變而變化的電極??梢苑从橙芤褐须x子

6、活度大小的電極。指示電極的種類:<1>金屬電極:金屬絲插入該金屬離子的溶液中,用于測金屬離子例:Ag+電極Ag絲插入Ag+溶液中。Ag│Ag+Ag++eAg,or<2>金屬—金屬難溶鹽電極:例:Ag-AgCl電極,涂有AgCl的Ag絲插入Cl-液中。用于測陰離子的濃度:AgCl+eAg+Cl-or<3>惰性電極:例鉑電極。E取決于氧化態(tài)與還原態(tài)的活度(濃度)比。Fe3++eFe2+or<4>膜電極:E由離子交換和離子擴散引起。例:測PH值的玻璃電極,離子選擇性電極等。指示電極的要求:(1)E與a符合Ner

7、nst方程(2)響應(yīng)快,重現(xiàn)性好(3)簡單,便于使用1、參比電極:電極電位不受溶液組成而變化,本身電位恒定。雖然在無機化學(xué)中講標(biāo)準(zhǔn)氫電極是測定電位的基準(zhǔn),但其制作和使用均較麻煩。故常不能用它做參比電極。<1>飽和甘汞電極:Hg│Hg2Cl2(s),KCl(飽和)(書錯)(s)此處是飽和的意思E=0.2415–6.61×10-4(t-25)–1.75×10-6(t-25)2v最后項一般可忽略。使用注意事項:a.帽取下,使電極與待測液接觸。b.塞取下,與大氣相通,使電極下端有足夠的壓差,從而少量的KCl可滲入

8、溶液,防止待測液反滲入內(nèi)參比液。c.彎管不能有氣泡。d.檢查氯化鉀是否飽和。因為氯化鉀液濃度不同,E不同。Hg2+2由甘汞溶解而來Hg2Cl2Hg22++2Cl-在Hg2Cl2飽和溶液中其在不同溫度下的E見左邊:<2>Ag-AgCl電極參比電極條件:(1)電位穩(wěn)定??赡嫘院?2)重現(xiàn)性好(1)簡單、方便、壽命長六、電極電位的測量:要測某電極電位,首先要選擇適當(dāng)?shù)膮⒈入姌O,與其構(gòu)成一個電池,通過測定電池電動勢而測得Eε=E參-E

當(dāng)前文檔最多預(yù)覽五頁,下載文檔查看全文

此文檔下載收益歸作者所有

當(dāng)前文檔最多預(yù)覽五頁,下載文檔查看全文
溫馨提示:
1. 部分包含數(shù)學(xué)公式或PPT動畫的文件,查看預(yù)覽時可能會顯示錯亂或異常,文件下載后無此問題,請放心下載。
2. 本文檔由用戶上傳,版權(quán)歸屬用戶,天天文庫負(fù)責(zé)整理代發(fā)布。如果您對本文檔版權(quán)有爭議請及時聯(lián)系客服。
3. 下載前請仔細(xì)閱讀文檔內(nèi)容,確認(rèn)文檔內(nèi)容符合您的需求后進(jìn)行下載,若出現(xiàn)內(nèi)容與標(biāo)題不符可向本站投訴處理。
4. 下載文檔時可能由于網(wǎng)絡(luò)波動等原因無法下載或下載錯誤,付費完成后未能成功下載的用戶請聯(lián)系客服處理。