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《圖論法預(yù)測(cè)純物質(zhì)常沸點(diǎn)汽化熱_飽和烷烴和鏈烯烴汽化熱的預(yù)測(cè)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、第7卷第2期高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)N02Vol.71993年6月Ourna,OfChemicalEngineer‘ngOfch,neseJUniversiti朗Jun。1993圖論法預(yù)測(cè)純物質(zhì)常沸點(diǎn)汽化熱飽和烷烴和鏈烯烴汽化熱的預(yù)側(cè)—蔣登高李九菊(鄭州工學(xué)院化工系)摘要’’.一一一”“’一’火伏,丫育J-八--山、一-升例玩灶和鏈炸灶常澤點(diǎn)汽化熱的計(jì)社少Arl_之公刀b一十‘書,’、J·”一’。一110,皿0菇不可91}tJ該式對(duì)5種飽和烷烴和25種鏈烯烴的汽化熱一另”“。,鋇。分預(yù)J結(jié)果表明,”‘”精確度和簡(jiǎn)便性都是令人滿意的件行三:,夭鍵詞汽化熱圖
2、論法1前言裳羚淤洲教;2圖論法預(yù)測(cè)汽化熱的理論基礎(chǔ)嶸淤棘蒸黑默纂默默裝烹默鏢黔:囂淤麟燕琴髯娜輸高校化宇工程宇才阮170表1同分異構(gòu)物汽化熱實(shí)驗(yàn)值的比較‘液體M(分子量)△1(汽化熱)正戊烷72.10257922,一27692二甲基丙烷2正癸烷144.20393072,,,一233四甲墓已烷363852一甲基一i一丁烯70.1325515一一1一41173甲基丁烯22,3一二甲基一1一丁烯4.13274258,一一1一633二甲基丁烯2566,,△I1s的單位為J/moJ其值來(lái)自文獻(xiàn)仁13〕3分子結(jié)構(gòu)與拓?fù)渲笖?shù)。,,關(guān)于飽和烷烴與鏈烯烴的分子結(jié)構(gòu)
3、連通圖通?？捎商荚庸羌軋D來(lái)表示例如對(duì)2一,3二甲基戊烷其連通圖為卜一絮一-心-肚一12345一一一,對(duì)2甲基2戊烯其連通圖為,一。,圖中圓圈表示碳原子圓圈間的連線表示碳碳鍵這樣問(wèn)題的關(guān)鍵就在于如何選擇一炎表示連通圖相應(yīng)特征的拓?fù)渲笖?shù)與其汽化熱相關(guān)聯(lián)。〔,’〕早在19緒7年wiener在研究飽和烷烴的沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)間的關(guān)系時(shí)就提出了表征分,,,。子緊密度的結(jié)構(gòu)參數(shù)一路程數(shù)亦稱wienet數(shù)作為連通圖的拓?fù)渲笖?shù)以符號(hào)w表示這一拓?fù)渲笖?shù)可以從相應(yīng)連通圖的下述距離矩陣得到。(l),‘一,n,式中從表示碳原子與碳原子夕間的碳碳鍵的數(shù)目是連通圖中圓圈的總數(shù)
4、即飽和烷烴或鏈烯烴分子中的碳原子數(shù)。所謂wiener數(shù)就是矩陣中所有矩陣元之和的一半。例如,2,3-二甲基戊烷的距離矩陣為171圖論法預(yù)測(cè)純物質(zhì)常沸點(diǎn)汽化熱飽和烷烴和鏈烯烴汽化熱的預(yù)ro.l—.司‘.rl‘l.八1曰Qd任9乙dO月1八1,山q巧O勝,ewelLeU,1,342勺d,乙nJ1leseswe了eseseeseseses23110122?21013321041234021233,。因此W一46,,由以上討論可以看出W值與汽化熱數(shù)值都和物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)且都隨分子結(jié)。,。,構(gòu)不同而異因此如果能找到W值與汽化熱△H之間的某種特定的關(guān)系
5、那么wiener數(shù)就可用作為表征物質(zhì)汽化熱的拓?fù)渲笖?shù)。4汽化熱與Wiener數(shù)的關(guān)系,50根據(jù)上述基本設(shè)想對(duì)文獻(xiàn)[13〕中丙烷到癸烷的種飽和烷烴和丙烯到辛烯的25種w,鏈烯烴的常沸點(diǎn)汽化熱和值分別進(jìn)行整理發(fā)現(xiàn)具有相同碳原子數(shù)的一族飽和烷烴異構(gòu)物和鏈J,口nU亡U,它們的常沸點(diǎn)汽化熱△。i烯烴異構(gòu)物H與wener/lf韶七?！甓?數(shù)的對(duì)數(shù)1姐w之間均呈如下直線關(guān)系,Jg‘的‘弓‘0q月△H獷△從~logw(2)logWO。一式中△從和logwo分別為正構(gòu)烷與1烯的常沸2。卜他。點(diǎn)汽化熱和wiener數(shù)的對(duì)數(shù)式(2)即為本文提出的預(yù)測(cè)異構(gòu)烷與異構(gòu)鏈
6、烯烴常沸點(diǎn)汽化熱的計(jì)算式。由式(2)可以看出,只要知道正構(gòu)烷和l一烯圖l飽和烷烴常沸點(diǎn)汽化熱的頂測(cè)結(jié)果,的常沸點(diǎn)汽化熱就可以很方便地預(yù)測(cè)出與它具有相同碳原子數(shù)的所有異構(gòu)烷和異構(gòu)烯的常沸點(diǎn)汽化熱。。,13,為了驗(yàn)證式(2)的準(zhǔn)確性對(duì)文獻(xiàn)〔〕中簇10的50種飽和烷烴和:簇8的25種鏈烯烴的常沸點(diǎn)汽化。熱用式(2)分別進(jìn)行了預(yù)測(cè)由于文獻(xiàn)〔13」中關(guān)于n>、:、心刁召欲￡二-10的飽和烷烴和,>8的鏈烯烴只報(bào)道了正構(gòu)烷和1,。烯的汽化熱數(shù)據(jù)故沒(méi)有進(jìn)行測(cè)算將預(yù)測(cè)值與文獻(xiàn)〔13〕實(shí)驗(yàn)值相比較,總的絕對(duì)平均誤差分別為1.40腸/和1.57%。除去參考物質(zhì)正構(gòu)烷
7、和1一烯后,總的絕對(duì)..平均誤差分別為167%和207%。預(yù)測(cè)的詳細(xì)結(jié)果分。,別見(jiàn)圖1和圖2可以看出預(yù)測(cè)值與實(shí)驗(yàn)值間的一致。同,性以及預(yù)測(cè)的簡(jiǎn)便性都是令人滿意的時(shí)還對(duì)文獻(xiàn)圖2鏈烯烴常沸點(diǎn)汽化熱的預(yù)測(cè)結(jié)果高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)172,中尚未見(jiàn)報(bào)道的壬烷的26個(gè)異構(gòu)物的常沸點(diǎn)汽化熱進(jìn)行了預(yù)測(cè)其結(jié)果見(jiàn)表2表2壬烷異構(gòu)物的常沸點(diǎn)汽化熱預(yù)測(cè)值壬烷異構(gòu)物WIOgW預(yù)測(cè)值Wlogw預(yù)測(cè)值壬烷異構(gòu)“(J/mol)?(J/mol)一3..2CHCaH一7114206365319819935363i一.,一I;.3CH3CsH一711020436230。4(eH3)Ze:
8、H9619835204{一7..4CH3CaHz108203361139619835204{,一3Z..26(CH)C7H一;10820
