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1、第12卷第2期 中國膠粘劑·51·X單組分濕固化聚氨酯膠粘劑李永德, 楊穎霞(清華大學(xué)土木系,北京市100084)摘要:概述了單組分濕固化聚氨酯膠粘劑在預(yù)聚體、改性劑及其它助劑等方面的研究現(xiàn)狀,并指出了該類膠粘劑將向環(huán)保型膠粘劑發(fā)展的趨勢。關(guān)鍵詞:單組分濕固化;聚氨酯;綜述;膠粘劑中圖分類號:TQ433.432 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1004-2849(2003)02-0051-05氨酯樹脂其主鏈上含有醚鍵結(jié)構(gòu)單元,屬于柔性鏈,前 言而且醚鍵不易水解,故比相應(yīng)的聚酯多元醇有較好聚氨酯膠粘劑是分子鍵中含有異氰酸酯基(-的柔軟性、耐水解性與耐低溫性。但醚鍵的
2、極性不NCO)及氨基甲酸酯基(-NH-COO-),具有很高的如酯鍵,所以其粘接性和耐高溫性不如聚酯型聚氨極性和活潑性的一類膠粘劑。它極易與含有活潑氫酯膠粘劑?,F(xiàn)在對單組分聚氨酯膠粘劑預(yù)聚體的研化合物起作用,對多種材料具有極高的粘附性。分究大多都是圍繞如何克服單一預(yù)聚體膠粘劑的缺子結(jié)構(gòu)中具有柔性分子鍵,耐振動性、耐沖擊性和疲點(diǎn),得到綜合性能高的單組分濕固化聚氨酯膠粘劑。勞性能優(yōu)良,耐水性和耐低溫性良好,另外還具有性通過添加其它聚合物或采用不同種多元醇合成能的可設(shè)計(jì)性,粘合層從柔性到剛性任意調(diào)整,可滿不同的預(yù)聚物,然后通過物理共混的方法來改性聚[1]足不同材料間粘合的需求。因此,聚氨酯膠粘劑
3、氨酯預(yù)聚體是目前提高綜合性能的手段之一。如使成為目前發(fā)展速度很快的膠粘劑種類之一。按使用用氫化的聚丁二烯多元醇和過量MDI反應(yīng)制得預(yù)方式來分,聚氨酯膠粘劑可分為單組分和雙組分型聚體,并和聚醚-MDI的預(yù)聚體混合,制得的膠粘劑兩種。單組分聚氨酯膠粘劑較雙組分聚氨酯膠粘劑觸變性和耐久性都很好,20℃粘度為154Pa.s,拉伸[2]的一個明顯的優(yōu)點(diǎn)是其使用時不需進(jìn)行化學(xué)計(jì)量,強(qiáng)度為3.2MPa,伸長率達(dá)380%。還有添加聚烯[3]也不需要添加其它的交聯(lián)劑,只利用空氣或基材表烴、聚二烯烴來改性預(yù)聚體等。所添加的聚合物面的水分就可以固化,產(chǎn)生粘接作用,給施工帶來了一般在某一方面性能優(yōu)異,可以彌補(bǔ)單
4、一預(yù)聚體的極大的方便,所以目前應(yīng)用比較廣泛,在某些領(lǐng)域還聚氨酯膠粘劑,得到綜合性能比較好的膠粘劑。具有其它膠粘劑無法替代的優(yōu)勢。如汽車的風(fēng)擋玻多元醇是聚氨酯膠粘劑的軟段部分,直接影響璃,現(xiàn)在幾乎百分之百的使用單組分濕固化的聚氨膠粘劑的柔性,耐溫性等。以前使用較多的是采用酯膠粘劑。其它行業(yè)如建筑裝飾、木材加工、纖維復(fù)聚醚和聚酯多元醇復(fù)合和異氰酸酯反應(yīng),得到的膠合等都大量使用這種聚氨酯膠粘劑。粘劑在耐水解性和耐高溫性上都有所提高。隨著研究工作的進(jìn)行,多元醇的種類已經(jīng)多樣化。通過使1 預(yù)聚體結(jié)構(gòu)用多種多元醇組分和異氰酸酯反應(yīng),使預(yù)聚體中含聚氨酯膠粘劑預(yù)聚體主要采用聚醚或聚酯多元不同的鏈段,從而
5、具有比單一的多元醇合成的預(yù)聚[4]醇和異氰酸酯反應(yīng)。聚酯多元醇主鏈?zhǔn)?COO-體綜合性能好的膠粘劑。如日本專利用丙烯酸單鍵,鍵的極性大、粘結(jié)力比較強(qiáng),而且由于該鍵內(nèi)聚體和分子量分布在1000-20000的聚合物多元醇聚能大,使聚酯膠粘劑的耐高溫性、耐油性好。但是酯合,用含活潑氫的化合物(如2,2-偶氮二羥甲基丙鍵容易水解,所以聚酯型的聚氨酯膠粘材料的耐水腈)做引發(fā)劑,制得含端羥基的丙烯酸聚合物,然后解性不理想。以聚醚多元醇為多元醇原料合成的聚再和多異氰酸酯反應(yīng),通過這種方法所得的膠粘劑X收稿日期:2002-04-24; 修回日期:2002-06-06作者簡介:李永德(1946-),
6、1970.3本科、1981.12碩士,畢業(yè)于清華大學(xué)高分子專業(yè),現(xiàn)為清華大學(xué)土木系建材研究所副教授。電話:01062781986,Email:liyongde@mail.tsinghua.edu.cn.?1994-2006ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net·52·CHINAADHESIVESVol.12№.2具有高的粘接強(qiáng)度和耐蒸煮性。還有用原甲酸三甲有—Si(OR)3或—SiR(OR)2結(jié)構(gòu)的硅烷化聚醚發(fā)生酯CH3-O-CH-(OCH3)2與2-丁基-2-
7、乙基-鏈端水解而交聯(lián)成具有Si—O—Si網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性[9]1,3-丙二醇和季戊四醇反應(yīng)制得聚原酸酯多元醇,體,達(dá)到粘結(jié)的效果。和聚酯多元醇一起與多異氰酸酯反應(yīng)制得預(yù)聚體膠2.2 硅烷偶聯(lián)劑粘劑,用于塑料薄膜與金屬層的粘接固化時不產(chǎn)生硅烷偶聯(lián)劑是有機(jī)硅的一個重要分支,通式可[5]煙霧。以表示為:Y—R—SiX3,X和Y是兩類反應(yīng)特性不同除了對多元醇組分采用不同的原料,使軟段具的活性基團(tuán)。近年來,隨著復(fù)合材料的迅速發(fā)展,利有不同的結(jié)構(gòu)