改性HZSM5上甲苯甲醇烷基化制對二甲苯的放大研究

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1、專業(yè)學位碩士學位論文改性HZSM.5上甲苯甲醇烷基化制對二甲苯的放大研究PilotplanttestforAlkylationofToluenewithMethanolintoPara--XyleneoverModifiedHZSM·—5Zeolite專業(yè)(工程領域):絲堂王猩學號:31107017完成日期:2012.04.12大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學學位論文獨創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明:所呈交的學位論文,是本人在導師的指導下進行研究工作所取得的成果。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外,本論文

2、不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果,也不包含其他已申請學位或其他用途使用過的成果。與我一.同工作的同志對本研究所做的貢獻均已在論文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實之處,本人愿意承擔相關法律責任。學位論文題目:作者簽名:改性HZSM-5上甲苯甲醇烷基化制對二甲苯的放大研究摘要對二甲苯(PX)在聚酯纖維、樹酯等領域有著廣泛的用途,其市場需求量也日益增大。然而隨著石油資源的日益枯竭,從非石油路線生產(chǎn)對二甲苯變得越發(fā)重要。以各類分子篩作為催化劑,通過甲苯甲醇烷基化制對二甲苯的工藝路線,因其原料價格低、產(chǎn)物選擇性高、投資少等優(yōu)點,近年來備受關注。然而,以

3、分子篩為催化劑,在反應過程中不可避免會產(chǎn)生積炭,致使催化劑結焦失活。因此,尋找簡單有效的方法來抑制催化劑的積炭過程,提高催化劑的穩(wěn)定性是該工藝工業(yè)化過程中亟待解決的問題。本文以硅磷鎂復合改性的納米HZSM.5分子篩為催化劑母體,使對二甲苯優(yōu)先生成,保證了產(chǎn)物中對二甲苯的高選擇性。然后,在此改性催化劑的基礎上,進行二次硅酯改性和Ni改性,不僅迸一步調(diào)整了催化劑的孔道結構、孔口尺寸以及酸中心的分布,同時利用Ni的加氫特性促進大分子烴類物質(zhì)脫烷基反應的發(fā)生,提高甲烷的生成幾率,同時對已生成的低碳烯烴進行加成反應,降低低碳烯烴的比例。抑制了積炭前驅(qū)體的產(chǎn)生,延緩

4、了催化劑的積炭過程,提高了催化劑的穩(wěn)定性。’在固定床反應器上,以改性后的分子篩為催化劑,臨氫條件下對反應進行了放大考評。研究表明,選擇反應溫度460℃,壓力0.2MPa,原料(甲苯和甲醇)質(zhì)量空速WHSV=4h~,氫烴比nH2/n(T+M)=2,水烴比nH20/n(T+M)=2,甲苯/甲醇摩爾比nT/nM=6作為最佳反應條件,經(jīng)過l100h以上長運轉(zhuǎn),甲苯的單程轉(zhuǎn)化率(CT)在8%12%之間,對二甲苯的選擇性超過93%。關鍵詞:納米HZSM.5;甲苯甲醇烷基化;硅磷鎂復合改性;硅脂改性;Ni改性;對二甲苯;放大考評改性HZSM-5上甲苯甲醇烷基化制對二甲

5、苯的放大研究PilotplanttestforAlkylationofToluenewithMethanolintoPara-·XyleneoverModifiedHZSM-5ZeoliteAbstractPara-Xylenehasalargemarketdemandandarewidelyusedinthefields,suchaspolyesterfibers,resinsetc.Asoilresourcesdryingup,however,thenon-oilrouteofp—xyleneproductionbecomesincreasingly

6、important.Becauseofitslowrawmaterialprices,highproductselectivityandlessinvestmentcosts.AlkylationofToluene、析thMethanolintoPara-Xyleneoverkindsofzeoliteshasattractedmuchattentioninrecentyears.However,thecatalystsofzeolitewilldepositecarbonduringreactioninevitablyresultindeactivat

7、ionbycoking.Findingeffectiveandsamplewaytorestraintheprocessofcarbondepositiontoimprovethecatalystsstabilityhasbeentheimportanttobicofrealizingtheindustrializingofthistechnology.InthisarticleSi—P—MgmodifiedHZSM一5wasusedasparentcatalyst,thePXisfirstgenerated,toensurehighselectivit

8、yofPXintheproducts.Then,onthebasisofthem

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