殼聚糖的化學(xué)改性及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究

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1、西北師范大學(xué)碩士學(xué)位論文殼聚糖的化學(xué)改性及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的研究姓名：熊玉兵申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：王云普2003.5.1西北師范大學(xué)研士擎岔糟立摘要／Abstract摘要本論文包含三個(gè)部分：第一部分：文獻(xiàn)綜述本部分簡要地回顧了活性聚合和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的發(fā)展歷史，詳細(xì)闡述了活性聚合的方法、ATRP的反應(yīng)機(jī)理和特點(diǎn)、ATRP聚合反應(yīng)體系的組成以及AⅡ心在合成各種結(jié)構(gòu)特異且易于表征的功能化聚合物方面的應(yīng)用；提出了目前原子轉(zhuǎn)移自由基聚合研究的主要方向以及所面臨的困難和要解決的問題，并對ATRP的應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。第二部分：三氯

2、乙酸乙酯和氯乙酸甲酯引發(fā)的ATRP的研究本部分首次研究了以氯乙酸甲酯和三氯乙酸乙酯為引發(fā)劑的ATRP反應(yīng)體系，發(fā)現(xiàn)這兩個(gè)體系均能較好的控制MMA的聚合，分子量分布較窄(106

3、酯體系比三氯乙酸乙酯體系的表觀平衡常數(shù)(ky)和自由基濃度(【P·])大。產(chǎn)物的分子量和分子量分布用GPC進(jìn)行了測定，并用FT—m和核磁表征了聚合物的結(jié)構(gòu)，用熱分析表征了產(chǎn)物的熱性能。第三部分：殼聚糖的提取及化學(xué)改性利用正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探索出了從檸檬酸廢菌絲體中提取甲殼素和殼聚糖的最佳工藝，發(fā)現(xiàn)當(dāng)處理順序?yàn)橄人岷髩A，液比為1：3，堿濃度為20％，處理時(shí)間為1小時(shí)，酸濃度為2．0M時(shí)，產(chǎn)物甲殼素的收率較高，為136％。產(chǎn)品經(jīng)紅外光譜測定，其結(jié)構(gòu)與市售產(chǎn)品一致。并以此最佳工藝進(jìn)行了重復(fù)和放大實(shí)驗(yàn)，效果較好。首次用氯乙酰氯對殼聚糖進(jìn)行了化學(xué)改性，研究發(fā)現(xiàn)殼聚糖的分子量對酰化反

4、應(yīng)有顯著影響，殼聚糖的分子量越小，產(chǎn)物的取代度越大；改性后的殼聚糖溶解性能有所降低，取代度越大，其溶解性越差，這可能是由于氯乙酰基體積比較小，不能破壞殼聚糖分子間作用力和氫鍵。但由于在其分子中引入了活潑的氯原子，可以進(jìn)一步對殼聚糖進(jìn)行改性。翌!!塑蔓查堂竺蘭i型塑絲．塑萋竺!型AbstractThisthesisincludesthefollowingthreeparts：FartI：AreviewontheresearchanddevelopmentofAtomTransferRadicalPolymerization(ATRP)ThedevelopmentofL

5、ivingPolymerizationandATRPwerereviewedinthispart．Especially,themethodsoflivingpolymerization,mechanismandfeaturesofATRP-compositionofATRPanditsapplicationinsynthesizingandpreparingfunctionalpolymersthatareofspecialstmcturesandearlbecharacterizedeasilyhavebeenexpatiatedNotonlythemaindir

6、ectionofATRPdevelopmentbutalsothedifficultiesandproblemsconfrontingtheresearchesofATRPhavebeenputforthFurthermore，theprospectofATRPhasbeendiscussedinthispart．PartII：StudiesonATRPinitiatedbymethylchioroacetateandethyltrichloroacetateInthispart，twoinitiators，methylchloroacetateandethyltr

7、ichloroacetate，werefirstlyemployedinATRP．ItwasfoundthatthesetwosystemscanbothcontrolledthepolymerizationsofMMAwell，moreover,themoleculesweightdistributionsarenarrower(1,06