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《金屬位于分子末端的β二酮棒狀液晶的設(shè)計(jì)合成和介晶性研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所博士學(xué)位論文金屬位于分子末端的β-二酮棒狀液晶的設(shè)計(jì)合成和介晶性研究姓名：韓杰申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：張良輔2003.6.1本文設(shè)計(jì)并合成了幾個(gè)系列新型13-二酮及其金屬位于分子末端的棒狀金屬有機(jī)液晶化合物，其結(jié)構(gòu)均經(jīng)過譜學(xué)方法和元素分析確證。采用偏光顯微鏡和DSC考察了它們的介晶性與熱力學(xué)性質(zhì)，深入系統(tǒng)地探討了分子結(jié)構(gòu)對(duì)介晶性的影響。采用Gaussian98程序?qū)ε潴w和配合物分子進(jìn)行了全優(yōu)化，在分子構(gòu)型優(yōu)化的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步計(jì)算了分子的長(zhǎng)寬比、平均極化率和極化率各向異性并探索了
2、其與介晶性之間的關(guān)系。取得了有重要理論意義和應(yīng)用前景的創(chuàng)新結(jié)果：1．含一個(gè)苯環(huán)的“剛性實(shí)”的有機(jī)配體，由于分子的長(zhǎng)寬比不能滿足形成液晶相的要求，沒有介晶性，但末端配位有二羰基銠后，由于分子的各向異性增大，則出現(xiàn)介晶性。2．苯環(huán)之間的橋連基團(tuán)為-CH=CHC02一、-C02．時(shí)，配體和配合物分子能形成大的共軛體系，既增長(zhǎng)了分子的“剛性實(shí)”，又增大了長(zhǎng)寬比，有利于分子間的有序排列與介晶相形成：而一cH20-、．CONH-橋連基則破壞了分子的共軛結(jié)構(gòu)，不利于形成液晶相。3．末端二羰基銠(I)與配體形成“芳香性”的六元金屬雜環(huán)結(jié)構(gòu)
3、，增加了分子的極性和極化率，使介晶性由配體的單變轉(zhuǎn)變?yōu)榕浜衔锏幕プ儭?．末端烷氧基柔軟鏈的數(shù)目和長(zhǎng)度對(duì)介晶性也有顯著影響。5．系統(tǒng)研究了13-二酮衍生配體的合成方法，為該類配體的合成提供了一條簡(jiǎn)單有效的合成路線。關(guān)鍵詞：液晶；13-二酮；金屬有機(jī)配合物SynthesisandMesogenicBehaviorsoftheca
4、amitieB-DiketotaatcMetaUomesogcnswithterminalmetalAbstractJieHan(OrganicChemistry)DirectedbyProLLian
5、gfuZhangSeveralseriesofnovel13-diketoneligandsandtheircalamiticmetallomesogenswithterminalmetalhavebeendevisedandsynthesizedinthepaper．ThestructuresofthenewcompoundsareconfirmedbytheIR，1H-NMR，MSandtheelementalanalysisdata．Themesomorphicpropertiesandmermalbehaviors
6、oftheligandsandthecomplexeshavebeeninvestigatedusingaNikonpolarizingmicroscopeandDSC．Theeffectofthestructureofthecompoundsontheliquidcrystalpropertieshasbeenexploredindetail．TheGaussian98programwasusedthroughoutthestudyforallgeometryoptimization．Becausethestudiedm
7、oleculesareratherbig，SOasmallbasisset，LanL2MB，wasused，buttheoptimizedgeometries、Ⅳitllthisbasissetarereliable．Thelength—to·breadthratio，themeanpolarizabityandtheanisotropyofpolarizabilityofthecompoundshavebeencomputedfI：irtherandtherelationshipbetweenthemolecularst
8、ructuresandtheliquidcrystalpropertieshasalsobeeninvestigated．Theinnovatoryandimportantresultsareasfollows：1．Alltheligandswithasinglebenzeneringdonotdisplaymesomorphismowingtoshort“rigidcore”ofthemolecules，whilethecorrespondingcomplexeswithterminalmetalmayexhibitme
9、somorphismbecauseofthelargeranisotropyofpolarizability．2．Thebridginggroups—cH=CHC02-，-C02一Canbeconjugatedwiththebenzeneringsandincreasethelengthofmolecu
