氮氧自由基調控氯乙烯懸浮聚合

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1、論文評閱人1：評閱人2：評閱人3：評閱人4：評閱人5：論文作者簽名：基址鉭指導教師簽名：盤遭答辯委員會主席：：翁圭堂塾握逝江太堂絲王丕委員1：塑8蘧數(shù)援逝、江太堂絲王丕委員2：選烈量』塾拯逝江太堂直僉王丕委員3：委員4：委員5：Author’ssignature：趑』魚逝n●·3upeIVlS0r7ssignature：ExternalReViewers：蘭塑Q壘Y堡i鯉』迪Q墜Y墮i鯉』選Q蟻墮i鯉ExaminingCommitteeChairperson：ProfessorZhixueWENGExaminingCommitteeMembers：Profess

2、orZhenYA0AssociateProfessorLieSHENDateoforaldefence：也盟!，2Q12浙江大學研究生學位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得逝姿盤堂或其他教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學位論文作者簽名：耳中簽字日期：矽Ⅳ年易月乒日學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解逝婆盤堂有權保留并向國家有關

3、部門或機構送交本論文的復印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權逝婆盤堂可以將學位論文的全部或部分內容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權書)學位論文作者簽名：耳人辱~／簽字日期：卜Ⅳ年‘月乎目導師簽名：簽字日期：沙。v年／月髟日浙江大學碩士學位論文致謝三年研究生階段的學>--j生活，給了我許多收獲。這里我首先要衷心地感謝我的導師單國榮教授。從本科階段到現(xiàn)在研究生即將畢業(yè)，單教授從學習和生活上給予了諸多的幫助，使我不斷日益成熟。本文更是在單教授的悉心指導和親切關懷下完成的。單教授

4、淵博深邃的學識、一絲不茍的科研精神和生活上平易近人的人格魅力不斷激勵著我，使我終生受益。我也感謝聚合所的各位老師，他們是黃志明教授、包永忠教授、常靜老師、鄭娜老師、胡激江老師、陸逸慶老師和浦群老師。這里特別感謝黃志明教授、包永忠教授在實驗設備與原料方面給了我熱心的指導，以及常靜老師、胡激江老師在檢測方面提供了很大的幫助。我還要感謝王盎然、呂挺博士，劉蘭豐、陳文彬、田帥、肖高軍、張寧、趙雯婷、占曉強、蔡曉生、曹銳鑫、李旭峰、任濟民、吳啟強、蘇虎、張靜天碩士，博士生尚碉、王露一、劉克勇、商寬祥、朱哲成、楊杰，碩士生陳小祥、譚延沖、查溪、劉姣、郭俊溢、王剛、徐磊、姜飛

5、燕、王子凡，方輝林高工和高磊同學，是他們陪伴著我讀過了難忘的研究生生活。特別感謝呂挺博士，在我剛進實驗室時給了無私的指導，以及高磊同學，有很多工作是在他的參與下完成的。最后要感謝我的家人和朋友，在他們支持和鼓勵下，我圓滿地完成碩士學業(yè)并繼續(xù)追求更高的理想。本論文不妥之處在所難免，敬請各位老師和同學批評指正。邱人和二零一二年三月浙江大學碩士學位論文符號說明浙江大學碩士學位論文摘要傳統(tǒng)的氯乙烯(VC)聚合工藝存在著分子量分布較寬，分子質量和結構可控性差，聚合度主要取決于向單體的鏈轉移而受到很大限制等缺點。為優(yōu)化VC聚合工藝，得到結構明晰、分子量分布窄的聚氯乙烯(PV

6、C)，需要尋求一種能夠對聚合過程精確控制的聚合方法?？煽兀盎钚浴弊杂苫酆贤瑫r具有自由基聚合和活性聚合的諸多優(yōu)點，適用單體范圍廣，可以得到分子量可控、分布窄的均聚物，以及嵌段、無規(guī)、星形和接技聚合物。目前，主要的可控／“活性”自由基聚合方法有退化轉移自由基聚合法、引發(fā)轉移終止劑法、氮氧自由基調控聚合法、原子轉移自由基法、可逆加成．斷裂鏈轉移法。對于VC聚合，氮氧自由基調控法是在現(xiàn)有條件下最為可行的可控／“活性”自由基聚合方法。本文首先通過研究引發(fā)劑種類、分散劑種類以及分散劑使用方法對聚合過程和聚合物性質的影響，選擇以過氧化物A作為聚合體系的引發(fā)劑，聚乙烯醇(P

7、VA)和羥丙基甲基纖維素(HPMC)復合使用作為分散劑。以過氧化物A作為引發(fā)劑，PVA和HPMC作為復合分散劑，加入氮氧化物D用氮氧自由基在40～70。C下調控VC懸浮聚合。通過重量法測定轉化率，使用凝膠滲透色譜(GPC)測定聚合物分子量及分布，研究引發(fā)劑用量、氮氧化物D用量、聚合溫度等工藝條件對聚合過程及聚合產物的影響。驗證了在該聚合體系內，使用氮氧化物D調控VC懸浮聚合能有效控制PVC鏈增長，大幅降低了調控溫度，聚合后期無自加速現(xiàn)象，聚氯乙烯產物分子量分布較窄，體現(xiàn)出了可控／“活性”自由基聚合的特點。聚合體系中，VC、過氧化物A、氮氧化物D的最佳摩爾配比為1

8、0000：7：1，最佳聚