硼硅酸鹽微晶玻璃析晶動(dòng)力學(xué)及其應(yīng)用研究

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1、硼磚酸鹽微品玻璃析晶動(dòng)/J學(xué)及j£應(yīng)用研究摘要硼硅酸鹽微晶玻璃具有熔點(diǎn)低,化學(xué)穩(wěn)定性好、熱膨脹系數(shù)調(diào)節(jié)范圍寬、介電性能優(yōu)良等特點(diǎn),在信息產(chǎn)業(yè)及能源工業(yè)中具有廣闊的應(yīng)用前景。作為半導(dǎo)體硅晶片摻硼的固態(tài)擴(kuò)散源和固體氧化物燃料電池(SOFC)雙極板的密封材料是硼硅酸微晶玻璃的兩個(gè)重要應(yīng)用,也是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)之一。本文采用熔融法制備了B203-A1203.Si02系統(tǒng)和BaO.A1203.B203.Si02系統(tǒng)微晶玻璃。根據(jù)微晶玻璃的應(yīng)用背景,結(jié)合析晶動(dòng)力學(xué)研究方法,較系統(tǒng)地研究了組成對(duì)微晶玻璃的晶化行為、顯微結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的影響,并對(duì)所制得的微晶玻璃進(jìn)行了在硅晶片上的摻硼擴(kuò)散試驗(yàn)。

2、。對(duì)摻硼擴(kuò)散源用B203-A1203.Si02微晶玻璃的組成研究表明,隨著B(niǎo)203/Si02比值的增大,Si4+在玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的地位被削弱,而B(niǎo)3+在玻璃網(wǎng)絡(luò)中則逐漸占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì),【B04】向【B03]轉(zhuǎn)變。玻璃析出的主晶相主要有A148209和舢1884033晶體,硼含量的增加不僅提高了玻璃的析晶能力,而且有利于A(yíng)148209晶體的析出。單獨(dú)引入不同的堿土金屬氧化物到玻璃中均能形成良好的玻璃,玻璃析晶能力變化趨勢(shì)是BaO>MgO>CaO,其中引入MgO的玻璃析出的主晶相是A148209,而引入BaO和CaO的則是以All884033晶體為主晶相,玻璃均具有較低的熱膨脹系數(shù)(

3、5—6ppmK"1)和較高的軟化溫度(約為1200"(3)。Ti02和Zr02不是有效的晶核劑,它們的引入使得析出晶體的尺寸極其不均。采用熔融法制備的硼微晶玻璃擴(kuò)散源片不容易引入雜質(zhì),不含氣孔,材料結(jié)構(gòu)致密,晶粒尺寸細(xì)小均勻,是制備高純度長(zhǎng)壽命硼微晶玻璃擴(kuò)散源的有效方法。組成為8.2BaO.1.8MgO一32A1203.358203.23S102(wt%)玻璃的適合熱處理工藝為:從室溫以5℃·raind升至800℃,保溫5h;再以1℃·raind從800℃升溫至1050℃,保溫1~2h。實(shí)驗(yàn)中所制得的硼微晶玻璃擴(kuò)散源片經(jīng)硼預(yù)擴(kuò)散和再擴(kuò)散共300h的,試用,各項(xiàng)指標(biāo)均與進(jìn)口同類(lèi)

4、樣品相當(dāng),且未發(fā)現(xiàn)炸裂、變形等現(xiàn)象,進(jìn)一步通過(guò)電參數(shù)和可靠性驗(yàn)證后,有望取代進(jìn)口。SOFC封接用BaO.A1203.B203.Si02系統(tǒng)中,A1203含量=5m01%時(shí),Al”主要.r■■●■■r以網(wǎng)絡(luò)中間體形式存在于玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中,玻璃穩(wěn)定性增加:當(dāng)A1203含量增加到lOmol%,Al”開(kāi)始作為網(wǎng)絡(luò)形成體存在,玻璃穩(wěn)定性降低。A1203的引入提高了玻璃的析晶溫度,且有利于BaSi03和BaAl2Si208晶體的析出。BaO含量增加,玻璃的熱膨脹系數(shù)增加,而B(niǎo)203/Si02比增大,玻璃的熱膨脹系數(shù)會(huì)稍有減小,但玻璃轉(zhuǎn)變溫度和軟化溫度都會(huì)降低。用RO(R=Mg、Ca、Zn

5、)替代部分BaO后,玻璃的熱膨脹系數(shù)會(huì)降低,其中引入ZnO的玻璃下降最多,為14%,而玻璃轉(zhuǎn)Ⅱi硼硅酸鹽微晶玻璃析晶動(dòng)力學(xué)及j£應(yīng)用研究變溫度和軟化溫度則是升高的。本文研制的SOFC封接用玻璃的熱膨脹系數(shù)基本都能與電解質(zhì)材料8vszoo.0ppmK"1’)匹配,且使用溫度滿(mǎn)足SOFC的工作溫度(600—800℃)要求。過(guò)多的A1203(=10mol%)會(huì)降低玻璃對(duì)電解質(zhì)的潤(rùn)濕性,使封接溫度升高。引入MgO和CaO的玻璃能在較低溫度對(duì)8YSZ表現(xiàn)出良好的潤(rùn)濕性,而引入ZnO的玻璃則潤(rùn)濕溫度高出100℃左右。組成為38BaO.5A1203—198203—38Si02(m01%)玻

6、璃在700℃熱處理lOOh后,熱膨脹系數(shù)增加小于1%,具有較好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。引入RO的玻璃中對(duì)熱膨脹系數(shù)影響最大的是ZnO,達(dá)到2%。各玻璃經(jīng)700℃熱處理100h后,界面結(jié)合緊密,沒(méi)有出現(xiàn)明顯的反應(yīng)層,擴(kuò)散層厚度均小于1吮m,與電解質(zhì)材料具有很好的化學(xué)相容性。關(guān)鍵詞:硼硅酸鹽微晶玻璃;析晶行為;顯微結(jié)構(gòu);硼擴(kuò)散源;SOFC封接HIf,-●■■,,-,l—AbstractBorosilicateglass·ceramicshasabroadapplicationprospectsininformationandenergyindustryowingtoitsuniquepro

7、pertiessuchaslow-meltingtemperature,highchemicalstability,goodadjustabilityofthermalexpansioncoefficient,andgooddielectricproperties,etc.Twoimportantapplicationsofborosilicateglass—ceramicsareboron-dopedsiliconwaferdiffusionsourceandsealantsforsolidoxide

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