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《過渡金屬磷酸鹽及配位聚合物合成與結(jié)構(gòu)表征》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、關(guān)于論文使用授權(quán)的說明本人同意學(xué)校有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門送交學(xué)位論文的復(fù)印件，允許論文被查閱和借閱。同意學(xué)校及國(guó)家有關(guān)機(jī)構(gòu)可以公布論文的全部或部分內(nèi)容，可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。論文作者簽名指導(dǎo)教師簽名:班鉀日期:2003年5月25日日期:2003年5月25日原創(chuàng)性聲明本人聲明:所呈交的碩士學(xué)位論文，是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本
2、人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者簽名日期:2003年5月25日吉林大考碩士考位倫文第一章緒論第1節(jié)生物礦化材料一天然的無機(jī)一有機(jī)雜化材料自然界充滿了各種獨(dú)具特色的生物礦化材料，如牡蝠殼、珊瑚、象牙、細(xì)菌中的磁性晶體等等，然而這些僅是生物設(shè)計(jì)而成的眾多生物礦物中的一小部分。生物礦化材料是指在細(xì)胞調(diào)制的過程中，由無機(jī)礦物與有機(jī)基質(zhì)共同構(gòu)筑而成的材料。它們具有獨(dú)特而精細(xì)的結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出優(yōu)異的生物功能【1][Z][3]e生物礦化材料絕大多數(shù)都是復(fù)合材料，它們由無機(jī)礦物和有機(jī)基質(zhì)按照各自規(guī)定的高級(jí)有序結(jié)構(gòu)組裝而成.
3、基質(zhì)與礦物構(gòu)筑的高級(jí)結(jié)構(gòu)以及進(jìn)而構(gòu)筑成的材料的形態(tài)是決定生物礦化材料性質(zhì)和功能的最關(guān)鍵特征，是有別于非生物礦化材料的最重要表現(xiàn).雖然組成生物礦化材料的主要無機(jī)成分，如碳酸鈣、磷酸鈣、氧化硅和氧化鐵，均廣泛存在于自然界中，甚至有的礦物質(zhì)從組成和結(jié)晶方式來看與巖石圈中相應(yīng)的礦物(如碳酸鈣礦物中的文石和方解石，磷酸鈣礦物中的輕基磷灰石和氟磷灰石，鐵氧化物中的磁性氧化鐵和纖鐵礦以及二氧化硅礦物中的非晶硅等)都是相同的，但是一旦受控于特殊的生命過程，便具有常規(guī)陶瓷材料不可比擬的優(yōu)點(diǎn)，如極高的強(qiáng)度、良好的斷裂韌性、減震性能、表面光潔度
4、以及許多特殊的性能.有機(jī)基質(zhì)(主要是膠原蛋白、糖蛋白、多糖和脂類等)是生物礦物材料的重要組成部分。有機(jī)基質(zhì)不僅表現(xiàn)結(jié)構(gòu)上的框架作用，更控制著無機(jī)礦物的成核和生長(zhǎng)。生物礦物就是在有機(jī)基質(zhì)指導(dǎo)下形成的，且在形成之后它又作為生物礦化材料的一部分，與礦物一起決定這一復(fù)合材料的性質(zhì)和功能[4]0吉林大虧碩士學(xué)位論之在自然界環(huán)境中，生物體能夠合成出目前人們無法合成的材料。最具代表性的是珍珠和貝殼，其結(jié)構(gòu)有令人類嘆服的特殊組裝方式，因而具有強(qiáng)韌性的最佳配合。貝類能夠利用簡(jiǎn)單的文石(CaC03)產(chǎn)生超硬的貝殼。在SEM下觀察發(fā)現(xiàn)，一層層超
5、薄的碳酸鈣就象建筑墻壁的磚塊一樣相互堆砌鑲嵌，成層狀排列，將不到億分之一厚的有機(jī)蛋白質(zhì)連接在一起(貝殼中珍珠層的疊層示意圖見圖1-1)，它的強(qiáng)度與高級(jí)陶瓷不相上下，但避免了陶瓷的脆性。與人工合成相比，自然界文石層片酸性蛋白質(zhì)的合成技術(shù)是如此的精美絕倫。絲心蛋白幾丁質(zhì)人類的許多創(chuàng)造發(fā)明都是先從模仿自然開始，自然界生物體的結(jié)構(gòu)和性能給予人們很多的啟示。對(duì)生物礦化材料這種天然無機(jī)一有機(jī)雜化材料的研究，為人工合成無機(jī)一有機(jī)雜化材料莫定了Figure1-1.Thelayersofinorganicandorganic堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。com
6、positioninpearllayer.第2節(jié)無機(jī)一有機(jī)雜化材料的合成研究發(fā)展和分類將有機(jī)化合物和無機(jī)化合物的性質(zhì)綜合表現(xiàn)于一種不同尋常的材料中，其可行性一直都在研究。它開始于工業(yè)時(shí)代初，一些最古老、最聞名的無機(jī)一有機(jī)雜化材料主要來自于涂料工業(yè)。在那里，無機(jī)染料(如Ti02等)被懸浮于有機(jī)混合物(如溶劑，表面活性劑等)中，但“雜化”材料這個(gè)概念在那時(shí)并沒有被提出。隨著聚合物工業(yè)的發(fā)展，無機(jī)一有機(jī)雜化材料方面的工作有所發(fā)展。一些無機(jī)填充物(如礦物、粘土、云母等)被加入到聚合物中，以提高化合物的一些性質(zhì)。事實(shí)上，只是最近，當(dāng)
7、我們的研究轉(zhuǎn)向有高附加值的材料時(shí)，“無機(jī)一有機(jī)雜化材料”的概念才出現(xiàn)，而且無機(jī)-有機(jī)納米網(wǎng)絡(luò)材料合成和凝膠研究已發(fā)展成為一個(gè)不斷擴(kuò)大的研究領(lǐng)域。這些新材料被認(rèn)為是創(chuàng)新性的高吉林大學(xué)碩士學(xué)位倫丈在此基礎(chǔ)上，霍啟升等【15]首次將醇體系引入到磷酸稼微孔晶體的合成，得到一系列磷酸鹽分子篩單晶和新型磷酸稼微孔晶體。結(jié)構(gòu)上，磷酸稼不同于AIP04-n中的鋁，更多地以五配位Ga05和六配位的GaO。形式存在，GaO4貝J較少存在【16]。由于結(jié)構(gòu)單位基元GaO。的多元化，導(dǎo)致磷酸稼骨架更具有多樣性。1992年，H.Kessler等[1
8、7]報(bào)道了超大孔磷酸嫁Cloverite的合成，窗口為二十個(gè)稼或磷四面體和二十四個(gè)氧原子組成的四葉片形窗口，對(duì)角線長(zhǎng)為29-30tho1993年，闡秋斌、徐如人等【18」首次報(bào)導(dǎo)了非水體系中GaP04-Ml和GaP04-M2的合成。1994年，T.Loiseau等又成功地合成出十六員環(huán)超大孔磷酸嫁分子篩
