《化學(xué)醛酮醌》PPT課件

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1、醛和酮均含有羰基官能團(tuán)：羰基碳原子上至少連有一個(gè)氫原子的叫醛：—CHO或叫醛基。羰基碳原子上同時(shí)連有兩個(gè)烴基的叫酮。酮和醛sp2易受親核試劑進(jìn)攻，發(fā)生親核加成醛、酮的結(jié)構(gòu)和命名（1）醛酮的結(jié)構(gòu)甲醛的結(jié)構(gòu)羰基π電子云示意圖偶極矩2.27D偶極矩2.85D脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,支鏈作為取代基,主鏈中碳原子的編號(hào)從靠近羰基的一端開(kāi)始(酮需要標(biāo)明位次):也可用希臘字母?表示靠近羰基的碳原子,其次為?、?、…...（2）醛酮的命名例如：(2)芳香醛、酮的命名，常將脂鏈作為主鏈，芳環(huán)為取代基:(4)

2、二元酮命名時(shí),兩個(gè)羰基的位置除可用數(shù)字標(biāo)明外,也可用?、?、…表示它們的相對(duì)位置，?表示兩個(gè)羰基相鄰，?表示兩個(gè)羰基相隔一個(gè)碳原子：(3)比較簡(jiǎn)單的酮還常用羰基兩邊烴基的名稱(chēng)來(lái)命名:伯醇和仲醇氧化或脫氫反應(yīng)，可分別生成醛、酮。例1：例2：醛酮的制法醇的氧化和脫氫例2：例1：在汞鹽催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烴水合均生成酮：主要生產(chǎn)乙醛。炔烴水合生成相應(yīng)的羰基化合物，該法主要制備芳香族醛酮（因?yàn)榉辑h(huán)側(cè)鏈上?-?容易被鹵化。）例1：例2：同碳二鹵化物水解芳烴在無(wú)水三氯化鋁催化下，與酰鹵或酸酐作用，生成

3、芳酮：該反應(yīng)也是一個(gè)芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)傅-克?；磻?yīng)?苯甲酰氯二苯甲酮室溫下，甲醛為氣體，12個(gè)碳原子以下的醛酮為液體，高級(jí)醛酮為固體。低級(jí)醛有刺鼻的氣味，中級(jí)醛（C8~C13）則有果香。低級(jí)醛酮的沸點(diǎn)比相對(duì)分子量相近的醇低。（分子間無(wú)氫鍵）。醛酮的物理性質(zhì)醛酮沸點(diǎn)與烷烴沸點(diǎn)的比較由于羰基是個(gè)極性基團(tuán)，分子間偶極的靜電引力比較大，所以醛酮的沸點(diǎn)一般比相對(duì)分子量的非極性化合物（如烴類(lèi)）高。低級(jí)醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有機(jī)化合物，是很好的有機(jī)溶劑。烯烴的加成一般為親電加成;醛酮的加成為親核

4、加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等發(fā)生親核加成反應(yīng)。在堿性溶液中反應(yīng)加速，在酸性溶液中反應(yīng)變慢：-（氰醇）醛酮的化學(xué)性質(zhì)加成反應(yīng)（1）與氰化氫加成CN-離子為強(qiáng)的親核試劑，它與羰基的加成反應(yīng)歷程：注意：由于氰化氫劇毒，易揮發(fā)。通常由氰化鈉和無(wú)機(jī)酸與醛（酮）溶液反應(yīng)。pH值約為8有利于反應(yīng)。醛和脂肪族甲基酮（或八元環(huán)以下的環(huán)酮）與之反應(yīng)。??羥基腈是一類(lèi)很有用的有機(jī)合成中間體。氰基-CN能水解成羧基，能還原成氨基。例如：—聚?-甲基丙烯酸甲酯的單體的合成：第二步包含：水解、酯化和脫水等反應(yīng)。有機(jī)

5、玻璃丙酮氰醇（78%）?-甲基丙烯酸甲酯（90%）醛和脂肪族甲基酮（或八元環(huán)以下的環(huán)酮）與之反應(yīng)，生成?-羥基磺酸鈉?-羥基磺酸鈉易溶于水，不溶于飽和亞硫酸氫鈉。將醛酮與過(guò)量的飽和亞硫酸氫鈉水溶液混合在一起，醛和甲基酮很快會(huì)有結(jié)晶析出?？梢源藖?lái)鑒別醛酮。在酸堿下可逆反應(yīng)，分離提純（2）與亞硫酸氫鈉加成（注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不與之反應(yīng)）該反應(yīng)是個(gè)可逆反應(yīng)，常被用來(lái)分離和提純某些羰基化合物：反應(yīng)歷程（亞硫酸氫根離子為親核試劑）：將醛溶液在無(wú)水醇中通入HCl氣體或其他無(wú)水強(qiáng)酸，則在酸的催化下，醛能與一分子醇加

6、成，生成半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進(jìn)一步縮合，生成縮醛：（3）與醇加成質(zhì)子化半縮醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一個(gè)碳正離子，然后再與另一個(gè)醇作用，最后生成穩(wěn)定的縮醛：半縮醛反應(yīng)歷程：縮醛的反應(yīng)歷程：縮醛對(duì)堿和氧化劑都相當(dāng)穩(wěn)定。由于在酸催化下生成縮醛的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，故縮醛可以水解成原來(lái)的醛和醇：在有機(jī)合成中常利用縮醛的生成和水解來(lái)保護(hù)醛基。醛與二元醇反應(yīng)生成環(huán)狀縮醛：例如：制造合成纖維“維尼綸”：聚乙烯醇甲醛酮也能與醇生成半縮酮或縮酮，但反應(yīng)較為困難。而酮和1,2-或1,3-二元醇比較容易生

7、成環(huán)狀縮酮：常用1,2-或1,3-二元醇與生成環(huán)狀縮醛以保護(hù)羰基。醛酮與格利雅試劑加成，后水解成醇：強(qiáng)親核試劑利用其水解得醇反應(yīng)，可以使許多鹵化物轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǖ拇迹豪?：（4）與格利雅試劑的加成——醇例2：例3：同一種醇可由不同的格利雅試劑和不同的羰基化合物生成：羥氨氨基脲取代氨脲親核試劑氨胺肼（5）與氨的衍生物反應(yīng)1.與伯胺反應(yīng)產(chǎn)物亞胺，或稱(chēng)西佛堿（Schiffbase）當(dāng)R，R都是脂肪烴基的西佛堿不穩(wěn)定，有一個(gè)芳基時(shí)穩(wěn)定，易制備。2.與氨的衍生物反應(yīng)（H-NHY）生成產(chǎn)物分別是肟、腙、苯腙、2,4-二硝基苯

8、腙、縮氨脲。H-NH-Y稱(chēng)為羰基試劑?？捎敏驶噭╄b別醛、酮；分離提純?nèi)?、酮。例如：羥胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反應(yīng).羥胺例1：例2：肟（wò）例4：2,4-二硝基苯肼氨基脲例3：腙(zong)脲(niao)第一步:羰基的親核加成,生成不穩(wěn)定的加成產(chǎn)物;第二步:失去一分子水.醛酮與氨衍生物的反應(yīng)是——加成-脫水反應(yīng).氨衍生物對(duì)羰基的加成一般可在弱酸催化下進(jìn)行，