鈀催化的芳基不對(duì)稱C-P偶聯(lián)反應(yīng)研究

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1、．中圖分類號(hào)：Ｒ９１４．５密級(jí)：公開ＵＤＣ．：６６１學(xué)校代碼：１００８２ＨＥＢＥＩＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ碩士學(xué)位論文鈀催化的芳基不對(duì)稱Ｃ－Ｐ偶聯(lián)反應(yīng)研究論文作者：賀歡指導(dǎo)教師：張勇副教授蔡倩教授企業(yè)導(dǎo)師鄭利剛正高工申請(qǐng)學(xué)位類別：工程碩士學(xué)科、領(lǐng)域：制藥工程所在單位：化學(xué)與制藥工程學(xué)院答辯日期：２０１８年５月河北科技大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，

2、獨(dú)立進(jìn)行研宄工作所取得的成果。對(duì)本文的研宄做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均己在文中以明確方式標(biāo)明。除文中己經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的作品或成果￥本人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)學(xué)位論文作者簽名：［指導(dǎo)教師簽名：十衫年３月川曰＞／ａ年Ｉ月曰１河北科技大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書、本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授

3、權(quán)河北科技大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢、索，可以采用影印縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。□保密，在解密后適用本授權(quán)書。＿＿年本學(xué)位論文屬于保密“”ｃ請(qǐng)?jiān)谝陨戏娇騼?nèi)打Ｖ）學(xué)位論文作者簽名：ｈ政、指導(dǎo)教師簽名：Ｍ年月２７日年１月２日Ｊ＾ClassifiedIndex：R914.5SecrecyRate：PublicizedUDC：661UniversityCode：10082HebeiUniversityofScienceandT

4、echnologyDissertationfortheMasterDegreePd-CatalyzedAsymmetricArylC-PCouplingReactionCandidate：HeHuanSupervisor:Asso.Prof.ZhangYongProf.CaiQianEnterpriseSupervisorSeniorEngineerZhengLigangAcademicDegreeAppliedfor：MasterofEngineeringSpeciality：Pharmaceut

5、icalEngineeringEmployer：SchoolofChemicalandPharmaceuticalEngineeringDateofOralExamination:May,2018摘要摘要手性作為自然界中的一種基本屬性，在生物、醫(yī)藥和化學(xué)等領(lǐng)域受到了越來(lái)越多的關(guān)注。除碳原子外的氮、磷、硫等原子也可以作為手性中心。含磷中心手性的配體廣泛應(yīng)用于過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱反應(yīng)中，手性膦配體對(duì)不對(duì)稱反應(yīng)的活性和對(duì)映選擇性具有重要的影響。新型手性膦配體的設(shè)計(jì)與合成具有很高的挑戰(zhàn)性。我們借助課題組在不

6、對(duì)稱C-雜鍵偶聯(lián)方面的經(jīng)驗(yàn)，期望通過(guò)有效的不對(duì)稱合成方法能夠?qū)Ψ蓟g的C-P鍵進(jìn)行構(gòu)建，實(shí)現(xiàn)分子間C-P偶聯(lián)反應(yīng)，從而獲得可用于不對(duì)稱催化反應(yīng)的磷中心手性配體。本課題經(jīng)過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的不斷嘗試，成功摸索出通過(guò)動(dòng)力學(xué)拆分策略，以過(guò)渡金屬鈀為催化劑，對(duì)三芳基氧膦類化合物進(jìn)行不對(duì)稱合成的方法。該類化合物可以直接或者經(jīng)過(guò)還原后，作為手性膦配體應(yīng)用到多種不對(duì)稱合成反應(yīng)中。該方法反應(yīng)條件溫和，底物適用范圍廣泛，獲得了較理想的收率和對(duì)映選擇性。所得產(chǎn)物經(jīng)過(guò)重結(jié)晶后對(duì)映體過(guò)量值達(dá)到99%，大大提升了其實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。關(guān)

7、鍵詞C-P偶聯(lián)；不對(duì)稱；動(dòng)力學(xué)拆分；手性；對(duì)映選擇性；膦配體IAbstractAbstractAsoneofthebasicpropertiesofnature,chiralityhasattractedmoreandmoreattentioninthefieldsofbiology,medicineandchemistry.Inadditiontocarbonatoms,theatomsofnitrogen,phosphorousandsulfurcanalsobeusedaschiralcent

8、ers.Chiralligandscontainingphosphorusarewidelyusedinasymmetriccatalyzedbytransitionmetals.Chiralphosphineligandshaveimportanteffectsonthereactivityandenantioselectivityofasymmetricreactions.Thedesignandsynthesisofnewchiralphosphineligan